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水杨醛希夫碱是一类含C=N双键和酚羟基的化合物,结构上的N原子和酚氧基含有孤对电子,具有很强的配位能力,能与多种金属离子络合形成配合物,此类配合物作为催化剂在聚合物合成方面具有很广泛的应用。本文制备出了不同的希夫碱配体及其配合物,并对其催化聚合行为进行了研究: 1.采用含氮氧硫三齿配体与无水氯化钴反应可制得一系列相应的(N^O^S)钴配合物(C1~C6),并研究了该系列钴配合物对异戊二烯聚合的催化性能。在助催化剂AlEt2Cl的活化下,该系列钴配合物对异戊二烯聚合表现出高的催化活性。考察了不同单体浓度、助催化剂用量([Al]/[Co]摩尔比)、聚合温度以及催化剂的配体环境等因素对聚合反应和聚合产物性能的影响。通过凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对聚合产物进行表征。结果显示,所得异戊二烯分子量(Mn)在30000~242000,分子量分布在1.14~2.38之间。 2.所得含氮氧硫元素的配体,与醋酸钴配合形成钴配合物(C7~C12),以Al(i-Bu)3Cl作为助催化剂,测定其在不同条件下,对聚甲基丙烯酸甲酯的催化性能。结果显示,部分催化剂对聚甲基丙烯酸甲酯有很好的催化作用,单体转化率最高可达96%,且催化体系在0~120℃范围内仍然具有很好的稳定性,转化率随着温度的升高而升高。聚甲基丙烯酸甲酯的分子量(Mn)在30000~242000,分子量分布在1.14~2.38之间。并对其进行微观结构分析:无规、等规和间规的百分含量分别为3.3%、34.6%、62.1% 3.以合成的配体为原料与钛酸四乙酯配合形成配合物,将其作为催化剂,催化丙交酯的开环聚合形成聚乳酸。分别考察了聚合条件对聚合反应的影响。聚合物的产率随着单体与聚合物的比例先增大后减小,随着反应温度的升高先增大后减小,随着反应时间的延长,先增大后减小。经过考察优化,聚合反应的条件一般为单体/催化剂为2000,反应温度为160℃,反应时间为24h时,聚合物的反应产率最高,可达90.35%。