自组装构筑硫化铜中空材料及其催化性质的研究

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近年来,具有中空结构的纳米材料由于其特殊的结构和优异的性能受到广泛关注,CuS中空材料由于其结构与性能方面的优势而备受青睐。CuS中空纳米材料由于其特殊的结构特点,其比表面积很大因而使其具有优异的催化性能,并且其本身化学成分对人体无害,对环境绿色友好,以上两点使得CuS备受重视。目前制备具有中空结构的方法主要分为模板法和非模板法两大类,其中采用模板法制备中空纳米材料较为多见。模板法具有操作简单、大量制备的优点。但是采用该方法制备中空材料难以将模板完全刻蚀,会存在一定的残余,因此纯度较低。而非模板法虽然可以制备纯度较高的材料,但是该法采用的溶剂毒性较大,并且反应条件较为苛刻,因此制备过程对环境有害。为了解决以上两大问题,本论文提出了通过自组装技术,采用乙醇为主的绿色溶解制备形貌可控的CuS中空纳米粒子,具体工作包括以下两个方面:首先,采用甲基丙烯酸根阴离子(MAA-)、Cu2+离子和硫脲在去溶剂化作用下通过自组装技术构筑中空纳米结构,然后在温度较低的条件下通过溶剂热法对已形成的中空结构进行硫化,得到中空结构CuS纳米球。通过对两种阳离子有机染料罗丹明B和亚甲基蓝的催化降解体系检验了CuS中空纳米球的催化性能,同时又通过3,3’,5,5’-四甲基联苯胺显色反应的反应速率变化验证了CuS中空纳米材料的催化性能。结果表明CuS纳米球对于阳离子有机染料具有良好的催化性能,罗丹明B染料溶液的降解反应可在35 min内完成。亚甲基蓝染料溶液的降解反应可在70 min内完成。并且,对于TMB显色反应,催化反应产率达88.69%。其次,为了进一步优化中空结构CuS纳米材料的催化性能,将制备方法改良为分步制备法。首先采用甲基丙烯酸阴离子(MAA-)与Cu2+离子在去溶剂化的作用下通过自组装技术制得了具有中空结构的Cu(MAA)2纳米花作为前驱体,然后通过溶剂热法采用硫脲对纳米花进行硫化得到了具有中空结构的CuS分级多孔纳米材料。对于这种材料,采用同样的两类催化体系对其催化性能进行考察。结果表明,对于两种阳离子有机染料来说,具有中空结构的CuS分级纳米花材料表现出了比CuS纳米球更加显著的催化性能,使催化反应在前5 min就将染料大量降解,其中罗丹明B染料能在15 min基本降解,20 min时降解完全,对于亚甲基蓝染料,能将反应时间缩短至20 min,大大提高了催化效率。并且在TMB的显色反应中,同样将反应速率大大提升,并且将催化反应产率提升至94.50%。此外,还采用实验室制备法制得了纯无机CuS粒子并通过对比试验对以上两种中空纳米材料的性能进行了对比验证。结果表明,中空结构的CuS纳米材料催化性能明显优于普通无机CuS粒子。
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