4-氨基吡啶的工业合成方法主要有铁粉还原法和催化氢化法。铁粉还原法工艺简单，但反应后铁粉转化为铁泥废渣，环境污染严重。催化氢化法以RaneyNi或贵金属为催化剂，但是催化剂易于中毒，操作条件苛刻，而且需要外设氢气系统，安全性差。电化学合成是有希望实现清洁和安全生产的新工艺。文献中仅见于Hranilovic等人采用汞阴极电化学合成4-氨基吡啶的研究，收率59.5％，电流效率35％，不仅收率和电流效率较低，而且高毒性汞阴极限制了工业应用。 以铅粒固定床作三维阴极，采用恒电位及直接电化学合成方法制备了4-氨基吡啶，优化条件下收率为88.2％，电流效率为44.1％。为避免铅的污染，采用比表面较大的泡沫铜作阴极，进行恒电流电解，收率为21.6％，电流效率为19.8％。为进一步改进工艺，在硫酸介质中引入Ti(Ⅳ)/Ti(Ⅲ)氧化还原电对，对间接电化学合成4-氨基吡啶过程进行了研究，优化条件下收率为93.3％，电流效率为85.7％，明显高于铁粉还原和催化氢化工艺的水平。对氯仿萃取分离4-氨基吡啶过程进行了研究，流比为4时，8级逆流萃取回收率可达96％。基于实验测定数据和优化实验结果，提出了结晶/萃取分离4-氨基吡啶的概念流程。 采用循环伏安、恒电位库仑等方法对电化学还原历程进行了研究。结果表明，原料4-硝基吡啶-1-氧化物在铂和铜电极上经历ECE还原历程后均可生成4-羟胺吡啶-1-氧化物，而4-羟胺吡啶-1-氧化物在铜电极上发生进一步还原可生成4-氨基吡啶，但是，如不引入Ti(Ⅳ)/Ti(Ⅲ)氧化还原电对，收率和效率较低。硫酸亚钛与中间产物4-羟胺吡啶-1-氧化物之间的反应，是合成4-氨基吡啶整个过程的控制步骤，且该反应对4-羟胺吡啶-1-氧化物浓度具有一级反应特征。 用5种常用评价工业过程绿色化的量化方法，对制备4-氨基吡啶的3种工艺过程进行了绿色评价。同铁粉还原法和催化氢化法比较，间接电化学法合成4-氨基吡啶收率高，安全性好，容易控制，具有环境友好和可持续性，可望取代污染严重或安全性差的原有工艺。