Pt-Pd/CeO2-SiO2氧化催化剂的合成及其性能研究

来源 :昆明贵金属研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kyc618
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在柴油车尾气后处理过程中,提高排气中NO2含量有着关键作用:一方面,可降低碳烟燃烧温度,有效促进DPF/CDPF被动再生效率,降低排气系统的复杂性;另一方面,当NO2/NO=1时,SCR催化剂可实现快速SCR反应,极大提升其低温下的DeNOx性能。一般情况下,柴油车尾气中的NO2含量不足10%,NO转化成NO2是其中的关键技术;因此开展NO氧化催化剂的研究具有重要的现实意义。本文首先对NO氧化催化剂的载体材料合成工艺进行研究;并负载贵金属对催化剂NO氧化性能评价;在此基础上,采用过渡金属元素对CeO2-SiO2复合氧化物进行改性研究。主要研究结果归纳如下:(1)通过N2-吸脱附、X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱及程序升温还原等表征方式对CeO2/SiO2质量比、反应温度、反应时间、煅烧温度、搅拌方式等影响因素进行了详细研究,确定了CeO2-SiO2复合氧化物的合成工艺路线。合成出氧化还原性能优异的CeO2-SiO2复合氧化物,该复合氧化物属于典型的草莓状包覆结构,CeO2和SiO2之间存在化学键的相互作用,从而有效抑制了CeO2晶粒的生长,增加了晶格缺陷,有效提高了CeO2中Ce3+的比例,使晶格氧还原温度从840℃降低至622℃。(2)在合成的CeO2-SiO2复合氧化物上负载贵金属,并对其NO氧化性能进行研究:对新鲜催化剂来说,与Pt-Pd/La-Al2O3相比,在NO+O2+N2的反应气氛中,Pt-Pd/CeO2-Si O2的NO低温氧化活性较好,且NO2/NOx≥50%温度窗口较宽;但在反应气氛中添加CO和H2O后,催化剂低温活性降低,活性温度窗口缩窄,说明CO和H2O对催化剂NO氧化过程有明显的抑制作用。经过780℃/10h的高温老化后,CO和H2O对Pt-Pd/CeO2-SiO2催化剂NO氧化的抑制作用明显减弱,表现为低温活性有所提高,及温度窗口拓宽;但是与Pt-Pd/La-Al2O3相比,CO和H2O对催化剂NO氧化的抑制作用依旧明显。(3)采用Mn、Ni、Cr、Cu、Fe等过渡金属元素对CeO2-SiO2复合氧化物进行改性,发现Mn和Ce之间的相互作用最为强烈,从而有效抑制了CeO2晶粒的生长,使得CeO2的晶格氧还原温度降低至494℃。考察Ce-Si-Mn复合氧化物的NO氧化性能,发现该材料具有优异的低温NO氧化活性及较宽的温度窗口。在此基础上,制备了Pt-Pd/Ce-Si-Mn催化剂,新鲜态催化剂尽管低温活性有所降低,但是CO和H2O对NO氧化的抑制作用明显减弱,温度窗口有所拓宽;然而经高温老化后,催化剂NO氧化性能急剧变差,且CO和H2O的抑制作用越发显著。
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