NH3-H2O-LiBr混合溶液相平衡特性及其对GAX吸收式循环性能的影响分析

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针对氨-水吸收式系统精馏能耗高,设备大的不足,国内外学者提出在氨水溶液中加入溴化锂构成氨-水-溴化锂三元混合工质来代替,利用溴化锂的吸水特性,提高气相中氨组分的浓度,从而降低精馏能耗,减小系统设备体积。三元工质吸收式制冷的运行特性与三元工质的相平衡物性密切相关,因此本文拟从相平衡基本理论出发,初步探索三元工质在较宽范围内相平衡物性数据的计算方法,并将其用于系统性能分析。提出一种氨-水-溴化锂三元体系的气液相平衡物性数据计算模型,采用活度系数法针对三元混合物的气液相平衡状态进行研究,对于电解质的溶解过程采用溶剂化作用模型,利用NRTL方程计算溶液中各组分及离子络合物的活度系数,结合气相模型、热力学平衡关系及物质的量平衡关系计算相平衡特性数据。与已有实验数据对比,结果表明理论计算值与实验值的偏差不超过7%。利用验证的计算模型,分析了溴化锂在混合溶液中的具体作用机理。研究表明,在一定温度下的NH3-H2O-LiBr混合溶液中,LiBr与H2O的溶剂化作用要明显强于LiBr与NH3的溶剂化作用;当温度在333 K~413 K范围内,随溴化锂初始摩尔分数的增加,LiBr与H2O作用的溶剂化系数m逐渐减小,LiBr与NH3作用的溶剂化系数n则缓慢增加,但当溴化锂的初始摩尔分数(?)<0.4时,m值始终保持在1.5以上,n值则始终满足0<n<0.5;NH3-H2O-LiBr混合工质在压力-温度特性上能有效地克服氨水二元系统工作压力高的缺点,当温度在293 K~373 K范围内,随溴化锂浓度的增加,三元工质的相平衡压力会降低,且溴化锂的浓度越大,相平衡压力的降幅越明显;当氨的初始质量分数一定时,温度的升高和溴化锂浓度的增大都会导致气液相平衡时的气相氨浓度增大。在温度处于293 K~433 K范围内,当液相氨的初始质量分数较低时,溴化锂浓度对气相氨浓度的影响比较明显,而当液相氨的初始质量分数达到45%以上时,高温条件下氨的气相摩尔分数已经接近1,此时溴化锂对气相组分浓度的影响作用逐渐减弱。根据NH3-H2O-LiBr三元相平衡计算模型得出的循环过程部分状态点的物性参数,利用Aspen Plus软件对基于GAX循环的NH3-H2O-LiBr三元吸收式制冷系统进行了性能分析。研究结果表明:在其他设计参数一定的情况下,GAX吸收式循环的性能系数随热源温度的升高而增大。在蒸发温度0=5℃,冷凝温度t0=39℃,溴化锂质量分数th=10%的设计参数下,当热源温度高于113℃时,相较于一般单级循环,GAX换热器的存在可以显著提高三元吸收式制冷循环性能系数,当热源温度达到140℃以上时,系统的性能系数比不含GAX换热的循环高18%左右,而当热源温度低于113℃时,GAX循环相较于一般单级吸收式循环无性能提升优势;在其他设计参数一定的情况下,三元吸收式GAX循环性能系数随冷却水温度的升高而减小,但当冷却水温度升高到某个温度点以后,对系统性能系数的影响明显减弱,当蒸发温度t0=0℃,热源温度th=140℃时,冷却水的这一临界温度点为50℃;在其他设计参数一定的情况下,随着溴化锂浓度ωLiBr的增加,循环的COP均先增加后减小,对于不同的工况设计条件,都对应一个最佳的溴化锂浓度。
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