食品中叶酸、烟酸、生物素及泛酸的UPLC-MS/MS检测方法研究

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水溶性维生素是维持人体正常生理功能必需的一类微量物质,其含量的测定对于食品中营养成分控制有非常重要的作用。研究建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定食品中叶酸、烟酸、生物素和泛酸的分析检测方法,以奶粉、玉米、多维片和鸡蛋(测定泛酸时换为牛奶)为样品基质,分别对4种维生素的前处理方法、液相条件和质谱条件进行了优化,并且对优化后的方法进行了方法学验证。研究结果如下:(1)UPLC-MS/MS-SPE法测定食品中叶酸及5-甲基四氢叶酸含量。多维片样品采用水溶解超声提取;奶粉、玉米及鸡蛋采用磷酸盐缓冲液-三酶-固相萃取提取法提取后,以10 mmol/L的乙酸铵(含0.1%甲酸)/乙腈为流动相,经HSS T3柱分离,正离子模式,多反应监控(MRM)进行检测。叶酸及5-甲基四氢叶酸分别在1~450 ng/m L和1~300 ng/m L范围内线性良好,相关系数大于0.999,叶酸的方法的检出限和定量限为0.4 ng/m L和1 ng/m L,5-甲基四氢叶酸的方法的检出限和定量限为1.0 ng/m L和2.9 ng/m L。样品的低、中、高3水平的加标回收率均在92.1%~118.1%之间,日内和日间相对标准偏差在1.49%~5.99%之间。(2)UPLC-MS/MS-SPE法测定食品中总烟酸含量。样品经0.2 mol/L氢氧化钠溶液在121℃水解30 min提取后,经HLB固相萃取柱净化,以10 mmol/L的乙酸铵(含0.1%甲酸)/乙腈为流动相,经HSS T3柱分离,正离子模式,多反应监控(MRM)进行检测。烟酸在1~200 ng/m L范围内线性良好,相关系数大于0.999,仪器的检出限和定量限低至0.04 ng/m L和0.1 ng/m L。样品的低、中、高3水平的加标回收率均在92.8%~113.4%之间,日内和日间相对标准偏差在2.15%~5.48%之间,可以作为食品中烟酸的分析方法。(3)UPLC-MS/MS法测定食品中生物素含量。多维片和奶粉样品采用水溶解超声提取;玉米及鸡蛋采用2 mol/L硫酸溶液在121℃水解30 min提取。以10mmol/L的乙酸铵(含0.1%甲酸)/乙腈为流动相,经HSS T3柱分离,正离子模式,多反应监控(MRM)进行检测。生物素在1~50 ng/m L范围内线性良好,相关系数大于0.999,方法的检出限和定量限为0.4 ng/m L和1 ng/m L。样品的低、中、高3水平的加标回收率均在87.3%~110.3%之间,日内和日间相对标准偏差在1.66%~5.50%之间。(4)UPLC-MS/MS法测定食品中泛酸含量。多维片和奶粉样品采用10mmol/L乙酸铵缓冲液超声提取;玉米及牛奶采用10 mmol/L乙酸铵缓冲液在121℃水解30 min提取。以10 mmol/L的乙酸铵(含0.1%甲酸)/乙腈为流动相,经HSS T3柱分离,正离子模式,多反应监控(MRM)进行检测。泛酸在1~500ng/m L范围内线性良好,相关系数大于0.999,方法的检出限和定量限为0.4 ng/m L和1 ng/m L。样品的低、中、高3水平的加标回收率均在93.6%~108.3%之间,日内和日间相对标准偏差全部小于10%。该方法操作简单,灵敏度高,能克服传统微生物法和高效液相色谱法的缺陷与不足,为叶酸、烟酸、生物素和泛酸检测方法的改进提供参考。
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