2,4-D分子记印聚合物的研究及应用

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本文以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)为模板分子,以α-甲基丙烯酸(MAA)、4-乙烯基吡啶(4-VP)以及MAA+4-VP为功能单体制备了一系列2,4-二氯苯氧乙酸分子记印聚合物(2,4-D MIP).结合紫外光谱分析,采用柱色譜法和流动电位法分别考察了2,4-D MIP对2,4-D的选择性和结合性,实验结果表明聚合反应的最佳条件为(1)以MAA为功能单体的MIP和以4-VP为功能单体的MIP的最佳聚合温度分别为45~60℃和60~80℃,以4-VP+MAA为复合功能单体的MIP的聚合温度≥80℃;(2)以4-VP或MAA为功能单体制备MIP时,当功能单体与模板分子的配比为4:1时,功能单体可对模板分子充分记印,若以4-VP+MAA复合功能单体法合成MIP时,只有功能单体与模板分子的配比为8:4:1时可生成硬度和韧度均符合要求的聚合物;(3)低速搅拌在聚合过程中是不可欠缺的,在无搅拌的情况下生成的聚合物都存在分层,透明度低等缺陷.另外发现对2,4-D的结合能力以4-VP为功能单体的MIP为最强,以MAA为功能单体的MIP为最弱,复合功能单体法合成的MIP位于两者之间.此外,本文采用Scatchard模型分析了2,4-D MIP对2,4-D的结合方式,发现单一功能单体制备的MIP只有一类结合位点,而复合功能单体法制备的MIP确实存在两类结合位点,说明(1)2,4-D作为单功能基团的模板分子与功能单体的记印反应仅通过-COOH这一功能基团实现:(2)在复合功能单体法制备MIP的过程中,两种功能单体均与2,4-D发生了预聚合反应,协同完成了分子记印反应.本文还以MIP代替流动电位法中流通池内的填充物质,探讨了测试过程中流动电位响应与MIP对流动相中模板分子的再结合反应之间的关系,绘制了流动电位E<,S>对测试时间t的E<,S>-t曲线,从该曲线可得到两个特征时间(稳定时间t<,s>和出峰时间t<,p>),依据这两个时间可进行流动相中模板分子浓度的检测.本实验中测定了不同浓度的系列2,4-D甲醇溶液的t<,s>和t<,p>,发现其与2,4-D浓度C的关系如下:t<,p>=6.87+8.28×(-logC);t<,s>=15.37+19.72×(-logC)检测范围为1.0×10<-4>~1.0×10<-1>mol/L.
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