基于天然甘草酸骨架的响应性超分子凝胶

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超分子凝胶是指分子在溶剂中通过非共价相互作用自组装形成的三维网状空间结构,它能够包裹并束缚大量溶剂,在传感器、药物输送、组织工程等诸多领域具有潜在应用前景。作为一种理想的组装基元骨架,甘草酸属于天然三萜皂苷,是典型的两亲性天然产物。其甜度是蔗糖的50倍,广泛用作甜味剂,而且由于甘草酸具有多种生物活性,如抗炎、解毒、保肝等,被广泛应用于食品、药品、化妆品等诸多领域。已经有文献报道甘草酸能在水中形成超分子水凝胶,以及作为水包油乳剂的稳定剂,但将甘草酸修饰到具有特定响应性的分子片段上,形成具有不同功能性的超分子凝胶还未见报道。我们课题组前期工作中一直致力于两亲性分子的自组装探究。为了进一步研究含两亲性分子的超分子凝胶性质,我们拟以甘草酸为骨架的两亲性分子作为超分子凝胶因子进行超分子凝胶制备,就其成胶机理、微观形貌、机械性能及生物学应用进行详细探究,以期为今后天然产物功能性超分子凝胶因子的设计提供参考。在拓展和丰富甘草酸为骨架的超分子凝胶体系的同时,希望能在一定程度上为该类超分子凝胶材料在生物学领域的应用奠定一定的基础。具体研究内容如下:1)以甘草酸作为骨架,通过酰胺化反应将两分子的甘草酸修饰到偶氮苯两端,合成了两亲性分子trans-GAG,制备了光响应的trans-GAG超分子凝胶。探究了该超分子凝胶的成胶驱动力、微观形貌、流变性在紫外光照前后的变化,此外,该超分子凝胶还表现出一定的可注射性和自愈合性质,这使其在3D打印和表面涂料方面具有潜在应用前景。2)将甘草酸缀合到具有聚集诱导发光效应(AIE)的四苯基乙烯片段(TPE)上,合成了具有AIE效应的超分子凝胶因子TGA。其中TPE既是疏水基团又是AIE效应基团,而甘草酸自身具有良好的成胶性能,并且拥有良好的生物相容性和生物活性。本部分工作详细探究了超分子凝胶因子TGA的超分子凝胶性能,并对TGA的AIE性质和组装微观形貌进行了详细讨论。
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