金属化合物对煤热解过程中氮、硫转化的影响

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在Ar热解气氛下,选择小龙潭(XLT)、平朔(PS)、神东(SD)三种煤为实验用样,系统分析了煤热解过程中煤种、温度、添加物(含Na、Fe和Ca的金属化合物)的种类及其添加量、停留时间、煤样粒度等因素对氮、硫迁移的影响,并用离子色谱仪和元素分析仪进行了定性、定量分析,考察了添加物对煤热解过程中氮、硫在气相和固相中的转化,得到的主要结论如下:(1)煤热解时外加的金属化合物添加物在NH3、HCN和H2S的形成过程中均起着重要的作用。(2)对小龙潭(XLT)原煤:添加的钠对NH3、HCN和H2S的形成均有抑制作用;添加约0.03wt%的铁时对NH3的形成起促进用,但随铁含量的增加NH3的释放量却减少,铁的载入增加了HCN的形成,减少了H2S释放;钠/钙复合添加物的载入减少了NH3和H2S的释放量,增加了HCN的含量。(3)对平朔(PS)原煤:添加钠含量为5wt%时抑制了NH3的形成但促进了HCN和H2S的形成;铁的加入表现出抑制NH3形成的趋势,对HCN和H2S的作用则相反;钠钙复合添加物的加入增加了热解过程中NH3、HCN和H2S的形成量。(4)对神东(SD)原煤:钠的添加促进了NH3和HCN形成,但添加量的改变与NH3的形成没有明确的对应关系;添加量大于1wt%时减少了H2S的量。SD煤中铁的载入均能抑制NH3、HCN和H2S的形成。SD煤中钠/钙复合添加物的加入促进了热解时NH3的形成;钠/钙体积比不同对SD煤热解时HCN的形成作用不同,体积比为1:1时抑制HCN的形成,大于或小于此比例都表现为相反的作用;钠/钙复合添加物随添加比例的增大先增加H2S的释放后减少。(5)对焦中氮和硫的影响:1073K时,小龙潭(XLT)原煤中钠和铁的载入均能增加焦中氮和硫的量;钠/钙复合添加物的作用相反。平朔(PS)煤中三种添加物的载入都使焦中氮有所减少而硫有所增加。神东(SD)煤中钠的加入对焦氮的影响随添加量而变;铁和钠/钙复合添加物的加入都减少了焦中的氮;三种添加物对焦中硫的作用与其添加量有关。(6)添加物的存在与原煤热解相似,NH3和HCN的释放主要集中在程序升温阶段,但恒温阶段也占一定比例,NH3大约占10-30%,HCN大约占45-15%。煤种和添加物的种类和含量的不同,只是影响了NH3和HCN在两个阶段所占比例也有所不同。
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