四元体系Li~+,K~+,Mg~(2+)//SO4~(2-)-H2O及其三元子体系介稳相平衡研究

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本文采用等温蒸发法实验研究了四元体系Li+,K+,Mg2+//SO4(2--H2O在15℃及其三元子体系K+,Mg2+//SO4(2--H2O在15℃和35℃时的介稳相平衡关系。分别测定了上述体系液相中各组份的介稳平衡溶解度及物化性质(密度,折光率、粘度,pH、电导率及总盐度);绘制了三元体系介稳相图、四元体系的干盐图、水图和介稳体系物化性质–组成图。三元体系K+,Mg2+//SO4(2--H2O分别在15℃和35℃时的介稳相图,均存在2个共饱点、3条介稳溶解度曲线和3个介稳平衡固相结晶区。对比不同温度下的介稳相图,发现无水硫酸钾结晶相区在35℃时比15℃时明显扩大;对比相同温度下的稳定和介稳相图,发现MgSO4介稳现象较为明显。采用文献经验公式预测介稳平衡体系的密度,预测值与实验测定结果吻合较好,结果令人满意。四元体系Li+,K+,Mg2+//SO4(2--H2O在15℃介稳相图存在3个四元无变量点、7条单变量介稳溶解度曲线和5个介稳结晶区。与35℃该体系稳定相图对比, MgSO4?7H2O和K2SO4结晶相区明显扩大,MgSO4介稳现象明显。体系的物化性质随着溶液组成的变化呈现一定规律性变化。用经验公式对平衡液相密度、折光率进行了理论计算,结算结果与实验结果吻合较好。运用Pitzer电解质溶液理论模型,理论计算了三元体系K+,Mg2+//SO4(2--H2O和四元体系Li+,K+, Mg2+//SO4(2--H2O 25℃时的稳定平衡溶解度。对三元体系25℃时,发现理论预测的平衡相图与文献报道的结果吻合较差,而四元体系25℃时,理论计算值与文献报导的稳定实验结果吻合较好。
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