DCM衍生物双光子吸收截面的溶剂效应

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双光子吸收是指在强激光作用下,介质分子同时吸收两个光子跃迁到高能态的过程。近年来,随着双光子吸收现象在荧光显微技术、光存储、光子晶体等方面逐渐显露的应用潜力。具有大吸收截面的有机双光子材料的理论预测、分子设计、合成及应用等方面已经取得了突破性进展,在具体应用中,双光子吸收分子涉及到不同的应用环境。因此,双光子吸收溶剂效应的研究对双光子材料的应用具有重要价值。  DCM(4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-[4-(dimethylaminostyryl)-4H-pyran])是一类以苯胺基为电子给体,以吡喃为电子受体的具有典型D-p-A结构特征的红光染料,是一类广泛应用的激光染料。这些以三苯胺为核心电子给体的多分支结构同时也是性能优良的双光子荧光材料。本论文结合了不同溶剂中不同受体基团和不同分支结构的DCM衍生物的稳态吸收及荧光光谱的溶剂效应,系统研究了它们在不同溶剂中的双光子吸收光谱。取得了一系列有意义的研究结果:  在不同溶剂中研究了四种不同末端取代基和不同分支结构的三苯胺基为核心电子给体的DCM衍生物的稳态吸收和荧光光谱性质,测量了它们在不同溶剂中的双光子吸收截面。稳态光谱和双光子吸收谱的研究结果表明:末端取代基对样品光谱性质的影响远远大于分支结构不同所造成的影响;在末端取代基相同时分支结构有利于增加分子的双光子吸收截面。  斯托克斯位移的溶剂效应研究表明这些样品的光学跃迁都具有十分明显的分子内电荷转移(ICT)特性。利用样品基态和激发态静态偶极矩之差、稳态光谱的跃迁能量、跃迁偶极矩等数据,采用双光子吸收的双能级模型估算结果与四种样品的双光子吸收截面数值接近。  不同末端取代基的样品其双光子吸收截面值随溶剂介电常数的增加呈现不同的变化趋势:以丙二腈为取代基的样品在溶剂介电常数值为10~40之间都保持了比较稳定的双光子吸收截面值,而以1,3-茚二酮为取代基的样品其双光子吸收截面随溶剂介电常数的增加呈现先增大后减小的趋势,在溶剂介电常数为2~20的区间内双光子吸收截面值呈现近线性的增长。  双光子吸收材料在显微荧光成像中有两个典型的应用方向,分别是荧光标记和荧光探针。BDCM-A和TDCM在溶剂很大极性范围内双光子截面保持稳定,适合作为荧光标记分子;BIN和TIN则随溶剂极性的变化双光子截面的变化较大,适合作为探针分子。
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