吡啶-2,6-二甲酸过渡金属配合物的合成与表征

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吡啶-2,6-二甲酸(简称为H2DPC)是在生物体内具有生物活性的物质,它的衍生物、配合物得到了广泛的研究和应用。但国内关于吡啶-2,6-二甲酸配合物的研究尚鲜见报道。 本文用H2DPC与过渡金属盐反应合成了三个不同结构的单晶,测定了晶体结构。结构分析表明配合物(1)[Co(1,(DPC)2-Co(2)(OH2)5]是一个未见报导的桥联双核配合物,属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=8.3850(10)A,b=27.386(4)A,c=9.610(2)A,β=98.280(10)A,V=2183.8(6)A3,Dc=1.746Mg/m3,Z=4,μ=1.597mm-1,F(000)=1168,结构偏离因子R=0.0253和ωR=0.0610,吻合因子S=1.009,Co1和Co2的配位多面体皆为扭曲正八面体,[(DPC)2Co1]部分具有近似D2d对称性,[OCo(2)(OH2)5]部分具有近似C2对称性。配合物(2)和(3)的结构式分别为ICo(HDPC)2]·3H2O,[Ni(HDPC)2]·3H2O,这两个配合物结构相似,同属单斜晶系,空间群都为P21/c,晶胞参数:[Co(HDPC)2]·3H2O,a=13.857(23A,b=10.930(10)A,c=13.690(2)A,β=115.800(10),V=1723.8(4)A,Dc=1.715Mg/m‘,μ=1.062mm’:,F(000)=908,结构偏离因子R=0.323和ωR=0.0885,吻合因子S=0.984,[Ni(HDPC)2]·3H2Oa=13.670(2)A,b=10.043(10)A,c=13.767(2)A,β=115.140(10)’,V=1711.0(4)A3,Z=4,Dc=1.727Mg/m3,μ=1.201mm-1,F(000)=912,结构偏离因子R=0.0288和ωR=0.0798,吻合因子S=1.013。H2DPC是一个三齿配体,两个HDPC-单阴离子以几乎垂直的角度,各自提供一个N原子和两个O原子与金属离子(N、CO2’)整合,三个结构中氢键都较多,形成三维网络结构。 通过H2DPC、金属离子(C02’、Ni2’、Cu2’)和邻菲罗啉(phen)、8-羟基喹啉(HOx)合成了四个三元配合物,经元素分析、红外光谱和热谱、摩尔电导等数据对配合物进行了表征,推测配合物的组成可能为Co(Ox) (DPC)。4.5H2o、Cu(Ox)(DPC).4H20和M(phen)(DPC)·3.5H2O(M=Ni2,、Co2,)。
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