Pd基纳米催化剂材料的制备及其电催化性能研究

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燃料电池是一种将燃料的化学能(包括各种可再生能源的化学能)直接转化为电能的新兴能源转换装置。由于燃料电池具有对环境污染性小、高能量转化率、燃料来源广泛、工作温度低等优点,使它的商业化应用有着很好的前景。研究出具有优异电催化活性和成本较低的催化剂对于推动燃料电池的商业化发展具有重要意义。Pd基催化剂相比于Pt基贵金属催化剂具有较低的成本,成为了燃料电池催化剂领域的研究热点。本论文通过一定的合成方法将贵金属Pd与非金属(P、H)或常见过渡金属(Co)合金化,通过形貌调控成功制备了不同的Pd贵金属基纳米催化剂,并研究了其结构与组成的协同作用。具体的工作内容主要分为三个方面:1.采用一步法并以三苯基膦为磷源制备了各种具有不同元素比例的含孔Pd Co P纳米颗粒催化剂。对其生长机理进行了探究,证实了一氧化碳的引入是成功制备含孔结构的关键,同时一氧化碳的存在会加速前驱体中Co和P的分解。生长机理表明,随着反应温度的升高,会发生纳米片向含孔纳米颗粒的形态演变过程。在碱性条件下测试了含孔Pd Co P纳米催化剂的乙醇氧化性能。P的掺杂可以有效调节Pd Co P的电子结构,增强其导电性,这种高的催化活性是形态结构和组成成分协同作用的结果。2.通过简单的一锅法合成了具有网状结构的Pd H催化剂。XRD显示所制备的Pd H为β相。并在酸性条件下测试了网状Pd H催化剂的甲酸电催化氧化性能,和商业Pd/C对比,其质量活性提高了约2.2倍。甲酸氧化性能的提升可能是由于Pd与H结合后电子结构的变化所导致的。3.在一氧化碳和油胺的共还原体系中,采用一步法,以三苯基膦作为磷源制备了具有含孔的Pd P纳米线。在碱性条件下测试了含孔Pd P纳米线的乙醇电催化氧化性能,和商业Pd/C对比,掺入P的Pd P含孔纳米线展现出更优异的电催化活性和稳定性。
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