噁霉灵氨基酸衍生物的合成及生物活性研究

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嗯霉灵不仅是一种内吸性杀菌剂,同时又是一种土壤消毒剂,对镰刀霉属、丝囊霉属、腐霉属和伏革菌属引起的病害有较好的预防效果;噁霉灵可用作种子处理或灌根处理,能够与土壤中的铁离子、铝离子结合,抑制孢子的萌发,同时能被根系吸收并在根系内移动,植物代谢后产生两种糖苷,对植物有调节生理活性的效果。氨基酸类农药具有毒性低、高效无公害、易被生物降解利用、原料来源广泛等特点。本试验提出将嗯霉灵与氨基酸进行衍生合成,得到噁霉灵-氨基酸的衍生物,并通过生长速率抑制法测定衍生物的生物活性。试验共合成26个未见报道的新化合物,对小麦赤霉病病原菌(Fuasrium graminearum Schw.)、棉花枯萎病病原菌(Fusarium oxysporum f. sp. Vasinfectum (Atk.) Synder&Hansen)和棉花红腐病病原菌(Fusarium moniliforme Var. Intermedium Neish et Leggett)的菌丝生长具有明显的抑制活性,且部分衍生物的活性显著高于嗯霉灵的活性;对水稻立枯病病原菌(Rhizoctonia solaniKuhn)和核桃根腐病病原菌(Fusarium oxysporum)的生长抑制活性较差,但是与对照药剂嗯霉灵的活性相当。N-苄氧羰基-丙氨酸-噁霉灵、N-苄氧羰基-亮氨酸-嗯霉灵、N-苄氧羰基-脯氨酸-嗯霉灵、N-苄氧羰基-苯丙氨酸-嗯霉灵和N-苄氧羰基-甲硫氨酸-嗯霉灵对小麦赤霉病病原菌的EC50值(抑制生长50%)分别为0.264mmol/L、0.245mmol/L、0.212mmol/L、0.225mmol/L和0.205mmol/L,而对照药剂噁霉灵的EC50值为0.338mmol/L;N-苄氧羰基-脯氨酸-噁霉灵、N-苄氧羰基-苯丙氨酸-噁霉灵和N-苄氧羰基-甲硫氨酸-噁霉灵对棉花枯萎病病原菌的EC50值分别为0.234mmol/L、0.277mmol/L和0.289mmol/L,而对照药剂嗯霉灵的EC50值为0.479mmol/L;N-苄氧羰基-缬氨酸-噁霉灵、N-苄氧羰基-亮氨酸-噁霉灵、N-苄氧羰基-异亮氨酸-嗯霉灵、N-苄氧羰基-脯氨酸-噁霉灵对棉花红腐病病原菌的EC50值分别为0.061mmol/L、0.058mmol/L.0.060mmol/L和0.041mmol/L,而对照药剂嗯霉灵的EC50值为0.175mmol/L。邻苯二甲酰-甘氨酸-嗯霉灵、邻苯二甲酰-异亮氨酸-嗯霉灵、邻苯二甲酰-苯丙氨酸-噁霉灵和邻苯二甲酰-色氨酸-噁霉灵对小麦赤霉病病原菌的EC50值分别为0.104mmol/L、0.175mmol/L、0.128mmol/L和0.189mmol/L,而对照药剂嗯霉灵的EC50值为0.302mmol/L;邻苯二甲酰-甘氨酸-嗯霉灵、邻苯二甲酰-丙氨酸-噁霉灵、邻苯二甲酰-亮氨酸-噁霉灵、邻苯二甲酰-异亮氨酸-噁霉灵和邻苯二甲酰-苯丙氨酸-嗯霉灵对棉花红腐病病原菌的EC50值分别为0.039mmol/L、0.101mmol/L、0.107mmol/L、0.082mmol/L和0.068mmol/L,而对照药剂嗯霉灵的EC50值为0.175mmol/L。试验结果表明,试验合成的衍生物都保持了嗯霉灵的生物活性,其中对棉花红腐病病原菌的抑制生长活性高于其他四种病原菌,并且采用N-苄氧羰基和邻苯二甲酰基保护氨基酸对衍生物的生物活性没有显著影响。但是,不同氨基酸结构与对病原菌的抑制生长活性没有规律性的变化,具有什么样的氨基酸结构能提高衍生物的生物活性,有待于进一步研究。
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