固相[2+2]光环加成反应由于在响应、光信息存储、“后合成修饰”等方面的潜在应用而备受科学家们的关注。本论文利用不同的分析方法研究[2+2]光环加成反应并研究这类反应在分子开关、光后合成修饰、以及有机合成方面的应用。主要研究结果如下:1、设计合成了三维柱层式配位聚合物[Ni₃（oba）₂（bpe）₂（SO₄）（H₂O）₄]·H₂O（1）。化合物1在紫外光的照射下发生[2+2]光环加成反应并通过单晶到单晶转变成化合物[Ni₃（oba）₂（rctt-tpcb）（SO₄）（H₂O）₄]·H₂O（2）。分别用原位X-射线单晶衍射“拍照”技术和1H NMR跟踪了此转换过程。该过程为一级反应。反应速率和光强度、光到样品的距离、照射过程中的热效应、晶体样品的尺寸等因素有关。原位X-射线衍射“拍照”技术结合NMR技术可以用来研究其他单晶到单晶转变过程的动力学。2、设计合成了一维配位聚合物[Zn2（pbda）₂（bpe）₂（H₂O）₂]（3）。该化合物中包含一维链结构相邻链上的一对bpe配体面对面排列。在紫外光照射下化合物3发生[2+2]光环加成反应转变成二维化合物[Zn（pbda）（rctt-tpcb）_0.5（H₂O）]（3a）。荧光淬灭分析法表明化合物3对金属离子Fe3+有很高选择性响应,可以用来检测工业废水中Fe3+的含量。化合物3a可以在CR（刚果红）、MB（甲基蓝）、RhB（罗丹明B）和MO（甲基橙）中可选择性吸附CR。3、水热条件下自组装得到一个三维化合物[Cd（bpa）（bpeb）]₂（4）该化合物可自动拆分成一对对映体4M和4P。手性环己二胺能诱导该自组装过程生成纯手性化合物4M或者4P。在紫外光照射下,化合物4发生高选择性[2+2]环加成反应得到化合物[Cd（bpa）（bpvpcbdp）_0.5]₂（5）。在加热或者微波辐射的条件下,化合物5能可逆转变为4。该环加成-环裂解反应导致了手性的变化,因此可以用来作为光/微波引发的手性开关。4、利用ZnSO₄与H₂oba和S-spy配体反应得到化合物[Zn（oba）（S-spy）]₂（S-spy）_0.5（4-spy（6）;4-（2-npy）（7）;4-npy（8））。6-8中,H₂oba和Zn（Ⅱ）自组装成一个由六边形孔道组成的2D网络结构。烯烃配体通过head-to-tail方式排列在六边形孔道中。化合物8中的双键为crisscross排列并且双键的距离小于4.0?。在紫外光照射下,化合物6和8均能发生[2+2]光环加成反应。单晶结构分析表明化合物8中的萘环在光环加成反应过程中发生180o的构型翻转。5、利用ZnSO₄和H₂oba配体自组装成一个类轮烷的配位聚合物模板。该模板对不同的客体分子（S-spy衍生物）有非常强的识别作用而形成1:2主客体三元配合物（9-21）。每对客体分子在类轮烷窗口中通过面对面排列,在紫外光照射下发生[2+2]光环加成反应生成相应的环丁烷衍生物。该研究建立了一种通过固相[2+2]光环加成反应合成环丁烷衍生物的有机合成方法。