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毛细管色谱柱是毛细管液相色谱(cLC)分离的核心,是各种色谱分离模式赖以存在和发展的基础。针对毛细管色谱柱制备过程中存在的一些问题和不足,本论文发展和建立了多种制备毛细管色谱柱的新方法。(1)针对有机-无机杂化整体柱制备中只能利用少量剩余官能团进行表面修饰的问题,我们利用双功能基单体(甲基丙烯酸酯环氧环硅烷,epoxy-MA)中的两种官能团分别与1,10-二氨基癸烷(DAD)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)发生开环聚合反应和自由基聚合反应制备了 epoxy-MA-DAD整体柱和epoxy-MA-EDMA整体柱。利用epoxy-MA-DAD整体柱表面剩余的甲基丙烯酸酯官能团,对其表面修饰聚甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA);利用epoxy-MA-EDMA整体柱表面剩余的环氧官能团可以与1-十八烷基胺(ODA)发生开环反应,对其表面进行修饰。然后对所制备的两种整体柱进行了 cLC评价。结果表明,epoxy-MA-DAD整体柱的色谱柱效(25,000～34,000 N/m)明显高于epoxy-MA-EDMA整体柱的色谱柱效(12,000～13,000N/m);SMA修饰后,epoxy-MA-DAD整体柱的色谱柱效(42,000～54,000N/m)得到了显著提高,然而ODA修饰后,epoxy-MA-EDMA整体柱的色谱柱效却几乎没有变化。最后将两种杂化整体柱成功地应用于酚类和碱性化合物的cLC分离。(2)针对热引发自由基聚合反应制备有机-无机杂化整体柱的柱效较低的问题,我们发展了一种利用光引发自由基聚合反应制备杂化整体柱的新方法。该方法以甲基丙烯酸酯取代的多面体倍半硅氧烷试剂(POSS-MA)和epoxy-MA为单体,在相同预聚液体系下,分别利用光引发和热引发自由基聚合反应制备两种epoxy-MA-POSS整体柱。经cLC评价,光引发制备的杂化整体柱(97,000～98,400N/m)比热引发制备的杂化整体柱(41,100~48,000N/m)具有较高的色谱柱效。其原因与光引发整体柱较低的涡流扩散项(A项)和较低的传质阻力项(C项)有关。(3)针对丙烯酸酯类整体柱柱效较低的问题,我们发展了一种利用巯基-丙烯酸酯聚合反应制备有机聚合物整体柱的新方法。该体系以三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(TPTM)和季戊四醇二丙烯酸单硬脂酸酯(PEDAS)为前驱体。分离苯系物时,聚(PEDAS-co-TPTM)整体柱(15.7～17.7μm)比聚(PEDAS)整体柱(19.1～37.9μm)具有较高的色谱柱效。聚(PEDAS-co-TPTM)整体柱还应用于4种混合蛋白质酶解液的cLC-MS/MS分析,可以鉴定到66个独特肽段,证明该整体柱在蛋白质组学领域具有一定的应用潜力。(4)针对动态涂覆或静态涂覆制备的多孔层开管(PLOT)固定相易于脱落而堵塞开管柱甚至污染检测器的问题,我们发展了一种利用原位开环聚合反应制备有机-无机杂化PLOT柱的新方法。该体系以缩水甘油酯取代的多面体倍半硅氧烷试剂(POSS-epoxy)与4,4’-二氨基二苯二硫(APDS)为前驱体,以乙醇/水(13:1,v/v)为致孔溶剂,构造了杂化PLOT柱(2.5 m ×25 μm i.d.)。所制备开管柱应用于鼠肝蛋白质酶解液的cLC-MS/MS分析中,可以鉴定到4235个独特肽段和1234个蛋白质,表明该开管柱在蛋白质组学领域具有一定的应用潜力。