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离子液体(RTILs)是由离子组成、室温或接近室温(小于或接近100℃)下呈液态的有机盐,它具有很多独特的物理化学性质,被称为可设计的绿色溶剂,在催化合成、材料科学、分离分析等方面替代有机溶剂得到广泛的研究和应用。微波辅助萃取技术(MAE)具有快速高效、环境友好等特点,被广泛应用于中药有效成分的萃取分离。本论文以离子液体溶液为萃取溶剂,系统开展了离子液体微波辅助萃取中药有效成分及其萃取机理的研究。主要研究内容如下:
1.介绍了RTILs的种类、性质及其合成方法,综述了RTILs在样品预处理技术中应用的研究进展。简要概述了微波辅助萃取技术的原理、特点及其在中药有效成分萃取分离方面的应用。
2.建立了RTILs-MAE/HPLC分离分析虎杖和菝葜中多酚类化合物的新方法,并探讨了其萃取机理。研究了RTILs对萃取虎杖中白藜芦醇及菝葜中自藜芦醇和槲皮素的影响,用正交设计实验和单因素实验优化了样品粒径、液固比、萃取温度和时间等MAE条件。结果表明,[bmim]Br溶液能有效地萃取虎杖和菝葜中的多酚类化合物,一次萃取率高于80%。分析方法的检出限低于0.024 mg/L,加标回收率在81.5%-103.2%之间,相对标准偏差小于8.5%。采用RTILs-MAE/HPLC方法研究了不同产地虎杖和菝葜中多酚类化合物的含量。样品表观结构的变化表明萃取过程是基于样品的细胞破壁机制。
3.建立了RTILs-MAE/HPLC分离分析番石榴叶中多酚类化合物的新方法,并探讨了其萃取机理。研究了RTILs对萃取番石榴叶样品中没食子酸、鞣花酸和槲皮素萃取率的影响,采用正交设计实验和单因素实验优化了样品粒径、液固比、萃取温度和时间等MAE条件。多酚类化合物的一次萃取率高于80%。分析方法的检出限低于0.029 mg/L,加标回收率在84.7%-103.0%之间,相对标准偏差小于11.0%。多酚类化合物的快速萃取依赖离子液体的多种分子作用和强的溶解作用。
4.建立了RTILs-MAE/HPLC分离分析杨梅叶中杨梅素和槲皮素的新方法,并探讨了其萃取机理。采用单因素实验设计,优化了RTILs、HCl浓度、液固比、萃取温度和时间等条件,考察了不同酸性离子液体及其浓度对萃取率的影响。结果表明,杨梅素和槲皮素主要来自于样品中杨梅素苷和槲皮素苷的水解,离子液体的酸性溶液或酸性离子液体溶液均能有效地将杨梅素苷和槲皮素苷水解成杨梅素和槲皮素,酸性离子液体起着催化和水解双重作用。分析方法的检出限低于0.061 mg/L,相对标准偏差小于7.9%。
5.建立了RTILs-MAE/HPLC分离测定石蒜和岩黄莲中生物碱的分析方法。研究了RTILs对微波辅助萃取石蒜中石蒜碱、力克拉敏和加兰他敏以及岩黄莲中脱氢卡维丁的影响,考察了液固比、萃取温度和时间等因素的影响,对比研究了离子液体和有机溶剂、MAE技术与传统萃取技术对石蒜和岩黄莲中生物碱的萃取效率。研究表明,采用RTILs-MAE/HPLC方法可有效萃取并分析石蒜和岩黄莲中的生物碱,分析方法的检出限低于0.029 mg/L,加标回收率在78.0%-109.3%之间,相对标准偏差小于11.2%。
6.研究了离子液体微波辅助萃取中药中多酚类化合物的萃取机理。RTILs对微波具有较强的吸收能力,RTILs与目标物间存在多种作用力,使RTILs对目标物具有良好的溶解和萃取能力;RTILs的阴阳离子影响萃取,影响程度与阴阳离子的结构、目标物的结构和性质有关,烷基咪唑类离子液体阴离子的影响较显著;具有π-π富电子体系的离子液体更有利于萃取多酚类化合物。离子液体微波辅助萃取多酚类化合物表现出不同的动力学特征。离子液体微波辅助萃取中草药有效成分的萃取机制属于细胞破壁引起的界面反应控制机制。