【摘 要】
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异丁烷-丙烯共氧化是生产环氧丙烷的绿色主流工艺之一。异丁烷-丙烯共氧化工艺副产大量含有叔丁基过氧化氢、异丁酸、异丁酸酯、丙酮等过氧化杂质的叔丁醇。这些杂质的存在不仅影响叔丁醇的质量,而且对叔丁醇的储存、运输和使用带来隐患。为此,本论文制备了一系列Pd基催化剂并详细考察了叔丁基过氧化氢、异丁酸及其酯催化加氢的反应性能,以期建立叔丁醇加氢精制的反应工艺。主要的结果和结论如下:(1)优化了Pd/δ-Al
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异丁烷-丙烯共氧化是生产环氧丙烷的绿色主流工艺之一。异丁烷-丙烯共氧化工艺副产大量含有叔丁基过氧化氢、异丁酸、异丁酸酯、丙酮等过氧化杂质的叔丁醇。这些杂质的存在不仅影响叔丁醇的质量,而且对叔丁醇的储存、运输和使用带来隐患。为此,本论文制备了一系列Pd基催化剂并详细考察了叔丁基过氧化氢、异丁酸及其酯催化加氢的反应性能,以期建立叔丁醇加氢精制的反应工艺。主要的结果和结论如下:(1)优化了Pd/δ-Al2O3催化剂的制备条件及催化叔丁醇加氢精制的工艺条件。制备载体δ-Al2O3的适宜焙烧温度和时间分别为900℃和6 h;此外,采用超声浸渍法负载Pd活性组分能够比普通浸渍法获得更高的Pd金属分散度。在反应压力为2 MPa、氢油比为0.1、空速为0.5 h-1的反应条件下,叔丁基过氧化氢、异丁酸甲酯和异丁酸催化加氢的适宜温度分别为65℃、220℃和210℃。(2)在Pd/Al2O3催化剂表面引入Na进行改性,一方面增强了Pd物种和载体间的相互作用,促进Pd物种的分散并提高其催化叔丁基过氧化氢加氢反应的活性,另一方面也减少了催化剂表面的酸性并显著增加了其碱性,进而提高叔丁基过氧化氢加氢反应的选择性。在反应温度为60℃、压力为2 MPa、氢油比为0.1、空速为0.5 h-1时,0.3%Na/0.3%Pd/Al2O3催化叔丁基过氧化氢加氢反应的转化率和选择性均可达100%。(3)制备了Mo2C改性的活性炭(AC)负载的Pd/Mo2C/AC催化材料,该材料具有高度分散的金属Pd物种和大的比表面积,有望用作叔丁醇加氢精制的催化剂。在活性炭表面引入Mo2C物种对其比表面积和孔结构未产生明显影响,但Pd和Mo2C之间的强电子相互作用显著提高了Pd物种在催化剂表面的分散并有效减缓了Pd粒子的聚集。
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