双组分荧光探针的构建及对单糖和糖苷的检测

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对单糖及糖苷(含有糖环结构的物质)检测研究是化学、材料及医药交叉研究领域的热点课题。本论文以荧光光谱为分析方法,利用硼酸基与二醇形成环状硼酸酯的特性,设计并构建了具有荧光“开-关-开”特点的双组分探针,并开展了对单糖、连翘酯苷A、连翘苷及连翘脂素的检测研究。此外,基于硼酸基可与路易斯碱形成硼酸盐的性质,也开展了双组分荧光探针对阴离子的识别研究。具体研究内容如下:1)基于共轭聚电解质具有较强的光捕获能力和光信号放大的特性,构建了含有芴功能团的阴离子聚电解质PBFSO3Na的光信号报告单元,硼酸基修饰的阳离子联吡啶季铵盐m-BBV为猝灭结合体的双组分荧光探针。与设计原理一致,所构建荧光探针能够与单糖相互作用,并表现为荧光强度的增强,可用于糖尿病患者血液中糖含量的测定。另外,研究了双组分探针与中药连翘三种主要成分的相互作用,由于存在荧光促进和抑制两种作用的竞争,结果都表现为荧光强度的降低,其中与连翘酯苷A作用最明显。2)设计并合成了一种新型的猝灭结合体S-BINOLPB,该猝灭结合体不仅具有较强的刚性结构,而且由于硼酸基与吡啶环直接连接,更有利于电子的传输。猝灭结合体S-BINOLPB与荧光染料HPTS构建的双组分荧光探针对单糖的检测显示了很高的灵敏性,并可用于对糖尿病患者血液中糖含量的检测。此外,所构建的双组分荧光探针对连翘酯苷A的识别具有较高的选择性和灵敏性。3)拓展并系统地研究了硼酸基直接修饰的吡啶盐类猝灭结合体与单糖及糖苷的相互作用。从改变电荷个数、硼酸基数目以及分子空间结构出发,设计并制备了七个猝灭结合体。分别与荧光染料HPTS组合得到多个双组分荧光探针。比较了不同猝灭剂对荧光染料的猝灭作用,结果表明带电荷或硼酸基越多的猝灭体对HPTS的猝灭能力越强。所构建的荧光探针与葡萄糖的作用结果为:三硼酸基三电荷猝灭结合体(TCTB)和荧光染料HPTS组成的双组分探针对葡萄糖具有较高的选择性。并且,该组合探针可用于糖尿病患者血液中糖含量的检测,也可用于对连翘糖苷A的识别。4)为了拓展该类荧光探针的应用,结合硼酸基与氰离子能形成硼酸盐的特性,开展了对阴离子的识别研究。结果发现,所构建的基于阴离子聚电解质PBPYRSO3Na和硼酸基取代的阳离子吡啶盐TCTB的探针对氰离子和磷酸根离子具有较好的选择性。组合探针对这两种离子的识别基于不同的作用机理。该研究工作为双组分荧光探针在阴离子识别方面提供新的思路。
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