含硫磷键的有机磷酸酯的合成研究

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有机硫代磷酸酯是一种重要的有机化合物,不仅广泛应用于农药分子中,同时在功能材料、医药、助剂、添加剂、有机配体以及不对称催化等领域有着广泛的应用前景,且部分硫代磷酸酯在生命科学等领域还显示出独特的生物活性。硫代磷酸酯的传统合成方法主要是采用空气敏感型磷酰化试剂为起始原料或者采用金属催化剂在有机溶剂中催化合成,存在条件苛刻、环境污染、原子经济性差等缺陷。随着环境问题的日益关注以及有机合成化学的快速发展,高原子经济性以及环境友好型合成方法成为化学界的关注焦点。因此,探索经济、高效以及绿色环保的合成方法来合成硫代磷酸酯类化合物具有重要意义。本论文主要研究N-烃硫基琥珀酰亚胺与有机磷化物的交叉偶联反应,以制备硫代磷酸酯类化合物。硫醇、硫酚与NCS、NBS在碱作用下制备反应底物N-烃硫基琥珀酰亚胺。在最佳反应条件下,合成了不同类型底物,反应收率(60~80%)。通过格氏试剂与亚磷酸二乙酯制备膦氧类底物。N-烃硫基琥珀酰亚胺与有机磷化物的交叉偶联反应合成硫代磷酸酯。研究结果表明,该反应以水为溶剂,无催化剂,无添加剂,在室温至40 ~oC下反应120 min即可得到,目标产物。该反应的官能团耐受性较好,以中等至优秀的收率(58~96%)获得目标产物。探讨了反应机理,认为反应机理主要为亲核取代反应机理。本文对所有反应产物用核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱等进行了严格表征加以确证。
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