①聚乳酸/聚乙二醇多嵌段共聚物的合成、结构与性能;②聚乳酸共混体系的结构与形态研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jzhiei
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聚乳酸(PLA)具有良好的力学性能、生物相容性和生物降解性能,且降解产物能参与人体的新陈代谢,当前已成为生物降解医用材料领域中最重要的材料之一.由于疏水性和结晶性,PLA均聚物作为生物医用材料,在降解速度、亲水性和细胞亲和性等方面均有很大的局限.该工作从共聚和共混两种方法研究了PLA的改性.得出如下结果:(1)利用聚乙二醇(PEG)引发丙交酯开环聚合,获得了结构可控的PLLA/PEG三嵌段双羟基共聚物.再以4,4-亚甲基-二(苯基异氰酸酯)(MDI)为扩链剂,简单高效地实现了共聚物结构由三嵌段到多嵌段的转变.并利用红外光谱、核磁共振、X-Ray衍射、DSC等对其结构和性能进行了表征.结果显示,与均聚物相比,多前段共聚物中两组具有良好的相容性,结晶性大大降低,亲水性明显改善,而且以上性能可通过控制共聚物的嵌段结构进行调节.(2)利用热失重(TG)详细研究了共聚物的热裂解行为.研究发现,PLLA链段越长,热裂解温度越高,裂解速率越快,说明了PLLA链段比PEG链段具有更高热稳定性.端羟基在共聚物的起始裂解温度明显高于三嵌段共聚物.动力学计算表明,多嵌段共聚物的活化能明显高于三嵌段共聚物.(3)对PLA/PMMA共混体系的相容性、结构和形态进行了详细的研究,发现溶剂共沉淀法制得的DL-PLA/PMMA共混样品可形成了理想的共溶体系,DSC扫描图上只有一个玻璃化转变温度T<,g>,且T<,g>与各组份含量间的变化遵循Gordon-Taylor方程.而溶液铸膜法制得的共混样品则部分相溶,体系内存在两相结构.PLLA/PMMA共混体系内,PLLA的结晶行为是产生相分离的动力.当结晶相熔融后,高温有利于两组份的均匀混合且可形成理想的共溶体系.结果显示,DL-PLA并不比PLLA具备更有利的因素与PMMA形成共溶体系.(4)较全面地研究了PLA/PVP两个系列共混样品的结晶行为,组分间相互作用和共溶性.结果显示PLLA/PVP共混体系是完全不相溶的.DL-PLA/PVP共混体系有部分相溶的.
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