含油污泥资源化处理的工艺研究

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含油污泥是在油田开发、石油储运及油品炼制加工过程中产生的。含油污泥性质特殊,处理技术难度大,是困扰石油与环保领域的技术难题。目前我国境内除一部分高含油的污泥进行油品初步回收后直接填埋,其余大部分收集贮存,等待有效处理。本文采用延长油田罐底油泥为研究对象,针对其含油量大,回收价值高的特点,确立了对含油污泥中的油品进行有效回收,并副产吸附剂的治理思路。分别采用超声萃取-化学活化法和催化裂解法对含油污泥进行处理,通过以上实验,开发了含油污泥油品回收并副产吸附剂的新方法,既可实现石油资源回收,又可解决环境污染问题,满足节能减排的要求和目标,适应石油和化工行业的可持续性发展。(1)建立了超声萃取-化学活化法处理含油污泥的新工艺。该方法首先回收含油污泥中的油品,再对萃余泥相进行化学活化制备吸附剂。在油品回收过程中,开发了以汽油为萃取剂的超声萃取工艺。筛选了调整剂和破乳剂,探讨了萃取温度、萃取时间、超声频率、超声功率等对处理效果的影响。结果表明:在调整剂为采油废水、物料配比为v(萃取剂):v(调整剂):m(含油污泥)=4:4:1的条件下,萃取工艺为萃取温度40℃、萃取时间15min、超声频率40kHz、超声功率150W时,可回收含油污泥中83.7%(wt)的油品。在泥相处理中,研究了化学活化法将萃余泥相制备吸附剂的工艺。对四种活化剂进行筛选,结果显示,ZnCl2是制备含油污泥基吸附剂的最佳活化剂。通过对ZnCl2活化法的正交实验得出,各因素对污泥吸附剂碘吸附值的影响从大到小依次为:活化温度>活化剂浓度>活化时间>固液比。综合考虑经济性及各因素的影响,确定最佳制备条件为:ZnCl2浓度5mol/L,单位质量原料中加入2.5mL活化液,活化温度550℃,活化时间2h,在此条件下,制得污泥吸附剂碘吸附值为515.70mg/g。(2)开发了催化裂解法处理含油污泥的方法。考察了三类催化剂(碱金属化合物、酸性催化剂、固体酸催化剂)对含油污泥催化裂解的影响,结果显示ZnCl2和HZSM-5催化剂具有较好的性能。对HZSM-5催化含油污泥裂解的工艺进行了考察,结果显示,在HZSM-5加入量为5%,裂解温度550℃,裂解时间40min的条件下,含油污泥裂解得到液、气、固三相比例分别为:71.25%、17.03%、11.72%,油品回收率为64.14%。裂解固体的碘吸附值为327.34mg/g,气体的低位热值为7737.24kJ/g,油品的凝点为-2.0℃。对ZnCl2催化含油污泥裂解的工艺进行了考察,结果显示,采用湿混的方式,ZnCl2加入量为10%,裂解温度550℃,裂解时间20min的条件下,含油污泥裂解得到液、气、固三相比例分别为:78.43%、3.21%、18.36%,油品回收率为74.15%。裂解固体的碘吸附值为425.97mg/g。
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