聚丁二酸丁二醇酯/埃洛石纳米管复合材料制备及其发泡性能研究

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聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是一种可生物降解的环境友好型脂肪族聚酯,还具有良好的生物相容性。相比脂肪族其他聚酯,PBS具有良好的力学性能和生产加工性能,但价格相对较高,抗冲击强度差,熔体强度低,降解速度慢等缺点阻碍了PBS应用的拓展。此外,目前使用超临界发泡法制备PBS微孔泡沫材料的研究也较少。本文首先以天然的埃洛石纳米管(HNT)作为填料对PBS进行增强改性。微观形貌观测表明,HNT能均匀的分散分布在PBS基体中,即使在较高含量(7wt%)的条件下也没有出现明显的团聚现象,但脆断断面上存在不少HNT被拔出后遗留的微孔,说明HNT与PBS基体的界面结合强度仍需进一步提高。拉伸、弯曲、缺口冲击测试表明,在不影响PBS延展性能的前提下,同时增加了PBS的模量与强度,随着HNT含量增加,增强效果越明显。热重分析数据显示,HNT的加入会促进PBS的降解,降解速率随着HNT含量的增加而逐渐加快。采用Coats和Redfern提出的积分方法对热降解活化能进行计算表明,PBS的热降解活化能会随着HNT含量增加而逐渐降低。DSC分析表明HNT在PBS/HNT复合材料中能充当成核剂的作用,促进PBS的结晶,提高了PBS结晶温度和结晶度。XRD的晶型结构分析显示,HNT的加入不会对PBS的晶型产生影响,仍然是α晶型。动态流变测试表明PBS/HNT复合材料的复数黏度、储能模量和损耗模量度随HNT含量的增加逐渐增大;高压毛细管流变实验表明HNT使PBS/HNT复合材料的非牛顿指数降低,稠度增大。接着使用管式发泡釜研究了饱和温度、饱和压力、饱和时间、冷却方式等工艺条件对PBS和PBS/HNT复合材料的泡孔形态、泡孔密度及发泡倍率的影响。实验结果表明:110℃为最佳饱和温度,此时泡孔平均直径最小,泡孔密度最大。当饱和压力为18-22MPa时,对泡孔形态影响不大。在60-120min的保压时间内,延长保压时间有利于促进CO2溶解,提高发泡倍率,降低泡孔平均直径。使用液氮快速冷却可以快速定型发泡样品,可以显著提高泡孔的密度。少量HNT的加入会提高PBS基体中的异相成核,减小泡孔平均直径,使泡孔直径分布变窄,增大泡孔密度并形成开孔结构,当HNT添加量为5wt%时,样品发泡效果最好;过量HNT的加入使泡孔在长大过程中比较容易塌陷和合并,使泡孔密度减小。在饱和温度为120℃时,PBS/HNT复合材料都形成了连通的开孔结构。
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