镍催化烯氢化反应研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bosswhy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
过渡金属催化烯烃的烯氢化反应是高效的构筑C-C键的反应,具有高度的原子经济性。烯氢化反应由于原料经济易得、产物有工业应用前景而成为研究的热点。但是,目前能够成功实现烯氢化反应的底物类型还很有限。本论文以镍催化新型烯烃底物的烯氢化反应为出发点,研究了官能团化烯烃的烯氢化反应和非对称1,6-二烯的分子内烯氢化反应,以及不对称烯氢化反应在合成手性全碳季碳化合物中的应用。   本文实现了α-缩醛基芳基乙烯类底物的烯氢化反应。通过条件优化和对配体的筛选,发现在2.5 mol%[Ni(allyl)Br]2和5 mol%配体101作为催化剂,6 mol%NaBArF为添加剂,二氯甲烷为溶剂,室温反应时,各种α-缩醛基芳基乙烯类底物的烯氢化反应能以很高的收率(82-94%)和化学选择性(76-97%)得到烯氢化产物。这是第一例官能团烯烃的高选择性烯氢化反应。   本文还研究了2-芳基烯丙醇硅醚类底物的不对称烯氢化反应。通过条件优化和对配体的筛选,发现在2 mol%[Ni(allyl)Br]2和4 mol%(Sa,R,R)-SIPHOS-PE作为催化剂,5 mol%NaBArF为添加剂,二氯甲烷为溶剂,-60℃反应时,各种2-芳基烯丙醇硅醚类底物的不对称烯氢化反应能以较高的收率(44-97%)和对映选择性(33-95%ee)得到烯氢化产物。第一次通过不对称烯氢化反应合成了手性双官能团化合物。该反应提供了一种合成含有全碳季碳手性中心多官能团化合物的新方法。   在镍催化的非对称1,6-二烯的分子内烯氢化反应研究中,我们发现用2mol%[Ni(allyl)Br]2,4 mol%PPh3作为催化剂,5 mol%NaBArF为添加剂,二氯甲烷为溶剂,室温下反应可以得到六元环产物。为含环外双键的六元环化合物提供了新的合成方法。   本文还将不对称烯氢化反应应用于手性全碳季碳化合物的合成。从简单烯烃出发,经镍催化的不对称烯氢化反应和简单的转化,得到了有光学活性的含手性全碳季碳中心的化合物。
其他文献
金属纳米粒子,不仅具有纳米材料的基本特性,而且具有独特的物理化学性能、催化活性和电磁学特性,在许多领域如光学、电磁学、催化剂、生物制药等方面广泛应用。而双金属纳米粒子具备的协同作用使其具有更为广泛的应用价值;壳聚糖具有较好的生物官能性和相容性、血液相容性、成膜性、安全性、微生物降解等优良性能;MWNTs可以看作由多层SWNT嵌套而成的,对碳纳米管结构进行一定的改造可以制备出具有不同功能的碳纳米材料
夜深了,陆宛还没有睡。她躲在被子里,悄悄打开王者荣耀。呵,还有好几个好友在线呢。  “陆宛,你来啦!”看见她上线,马上有人给她发来私信,“大家正等着你‘开团’呢。”  “就来,就来。”陆宛连忙加入游戏。  凌晨将至,队友们还在忘情地战斗,陆宛却已困得眼皮直打架。对于游戏,她并不感冒,之所以这么晚还在坚持,完全是为了和同学们创造共同话题。  她可不想被排斥。之前,同学们凑在一起聊八卦,只要她一参与,
期刊
扁蓄系蓼科植物,全国均产。近年来,有关扁蓄的药理和化学成分的研究已有所报道,但关于扁蓄杀虫活性还无系统研究。本论文从植物化学及农药学的角度系统研究了扁蓄的杀虫活性,并通
吡唑是农药化合物中的重要基团,其涉及到杀虫、杀菌、除草化合物,特别是近几年来,更是新农药开发的热点。为寻找合成路线更简单、药效更高且对环境更加友好的吡唑类化合物,本文在先前的工作基础上,设计了吡唑环合成的新路线。通过对该路线的探究,我们设计合成了16个未见报道的化合物。并通过核磁共振氢谱、红外光谱、质谱对设计的化合物结构进行表征,确定了设计化合物的结构。通过生物活性测试,拟将上述化合物用于作为杀虫
磁性材料在药物传输、免疫测定、磁共振成像、热疗、诊断、蛋白质固定以及生物分子(蛋白质、DNA、细胞、病毒、细菌等)的分离、纯化和检测等诸多领域取得了广泛的应用。磁性纳
学位