Cr（Ⅵ）对土壤的污染取决于Cr（Ⅵ）在土壤中的环境化学行为,如还原-氧化、吸附等等;而这些化学反应的发生从根本上又取决于具体土壤的理化性质。所以,土壤的理化性质不仅决定了Cr（Ⅵ）在土壤中的化学反应,又决定了Cr（Ⅵ）在土壤中的迁移与归宿。通过研究Cr（Ⅵ）在16种中国土壤上的吸持动力学和等温线,并结合相关分析和通径分析的统计学方法,得到如下结论,Cr（Ⅵ）在酸性土壤中吸持量较大,且吸持动力学可以用一级动力学方程和抛物线方程描述,土壤pH、活性Fe（Ⅱ）含量和物理粘粒含量与一级动力学模型中平衡时土壤对Cr（Ⅵ）的表观吸持量qe参数和抛物线模型中表观吸附扩散速率常数k呈正相关关系;而Cr（Ⅵ）在碱性土壤中吸持量较小,其动力学呈现“波动”趋势,不能用动力学方程描述。从土壤对Cr（Ⅵ）的等温线和吸持量上来划分,自然土壤大致可以分为4类:1)Cr（Ⅵ）还原型土壤;2)Cr（Ⅵ）吸附-还原型土壤;3)少量Cr（Ⅵ）吸附型土壤;4)痕量反应土壤。土壤pH是决定Cr（Ⅵ）在土壤中吸持的最重要的因素,活性Fe（Ⅱ）含量为第二重要因素,络合态铁和物理粘粒含量对Cr（Ⅵ）的吸持只产生有限的影响,CaCO₃含量和CEC影响较小,而有机质含量、无定形铁含量和易还原锰含量对Cr（Ⅵ）的吸持量基本没有影响,所以判定未知土壤中Cr（Ⅵ）的吸持能力时,土壤pH和活性Fe（Ⅱ）含量起到了绝对重要的作用。由于土壤pH是影响Cr（Ⅵ）在土壤中吸持的最重要的因素,所以本文主要研究了pH影响Cr（Ⅵ）在黄棕壤上的吸持机理,发现pH与Cr（Ⅵ）的总吸持、吸附和还原均为线性的负相关关系,且还原量随pH的变化是吸附量变化的3倍左右,即还原随土壤pH的变化较吸附敏感的多,所以,pH主要影响Cr（Ⅵ）在土壤中的还原量。并发现土壤pH通过影响土壤还原剂的溶解是pH影响土壤Cr（Ⅵ）吸持的一个重要机理。所以,土壤pH对Cr（Ⅵ）吸持的影响机理总结为:1)酸性条件更有利于Cr（Ⅵ）的吸附,2)土壤中Cr（Ⅵ）的主要还原剂有机质和含铁矿物只有在酸性条件下会还原Cr（Ⅵ）,3)较低的pH有利于土壤中的还原物质溶解到土-水溶液中,4)土壤pH显著影响了Cr（Ⅵ）的氧化还原电位。同时,本文还发现土壤溶液中的NO₃^-、Cl^-和Br^-,它们都是影响Cr （Ⅵ）在黄棕壤上吸持最弱的阴离子;阳离子对吸持量的影响顺序为K⁺= Ca²⁺ > Mg²⁺ > Na⁺;这些阳离子影响Cr（Ⅵ）在黄棕壤上的吸持,主要因为K⁺、Ca²⁺和Mg²⁺可以改变土-水体系的pH而间接影响Cr（Ⅵ）在黄棕壤上的吸持（吸附和还原）,而且,K⁺、Ca²⁺和Mg²⁺离子本身会提高了Cr（Ⅵ）在黄棕壤上的吸附。另一方面,土壤中的Cr（ⅡI）,无论是土壤本底的Cr（ⅡI）,还是Cr（Ⅵ）还原生成的Cr（ⅡI）,都可能被土壤中的MnO₂氧化为毒性较强的Cr（Ⅵ）;而土壤中的有机酸是土壤中重要的组分,这些有机酸易于与三价金属Cr（ⅡI）发生络合反应,这就会使土壤中Cr（Ⅲ）的氧化反应发生变化。本文通过研究有机酸对Cr（Ⅲ）氧化的影响,以及有机酸-Cr（Ⅲ）络合体的氧化特性发现,在pH 5-8范围内,柠檬酸对Cr（Ⅲ）在MnOx上的氧化表现为明显的抑制作用,而草酸、酒石酸和葡糖酸只在pH = 5时有一定的抑制作用。有机酸在酸性条件下的影响机理为,1)还原络合δ-MnO_x;2)与Cr（Ⅲ）络合生成难氧化的有机-Cr（Ⅲ）络合物;3)还原体系中生成的Cr（VI）;而在碱性条件下的抑制主要途径为有机酸与Cr （Ⅲ）生成少量的有机-Cr（Ⅲ）络合物所致。但是,无论是上述的何种机理,有机酸中的–COOH都是影响Cr（Ⅲ）氧化过程中尤为重要基团,随着-COOH浓度的增加,有机酸的络合Cr（Ⅲ）和其还原Cr（VI） （或MnO₂）能力都增强,从而达到最终抑制Cr（Ⅲ）氧化的效果。同时研究表明,有机酸-Cr（Ⅲ）络合体的氧化能力为:柠檬酸- Cr（Ⅲ） <酒石酸- Cr（Ⅲ） <草酸- Cr（Ⅲ） <葡糖酸- Cr（Ⅲ） < Cr（Ⅲ）。所以土壤中的有机酸与Cr（Ⅲ）离子发生络合反应,则可降低Cr（Ⅲ）离子在环境中的氧化,另一方面,即使有机酸不发生络合反应,自然界的游离有机酸也会对Cr（Ⅲ）离子的氧化产生抑制作用,所以有机酸的存在都会大大降低了土壤中Cr（Ⅲ）离子的氧化性能;但另一方面,低分子有机酸可能增加了自然界中沉淀态Cr（Ⅲ）的移动,可使其到达土壤中锰氧化物的表面,从而增加了Cr（Ⅲ）的氧化。所以自然界的有机酸对Cr（Ⅲ）氧化的影响是一把双刃剑,这主要取决于Cr（Ⅲ）在土壤中的存在形态。