【摘 要】
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本文综述了活性聚合的几种方法和特点,以及N-取代马来酰亚胺的研究现状。在此基础上,采用可逆加成断链链转移(RAFT)聚合方法研究了含羧基和羟基等活泼基团的N-取代马来酰亚胺
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本文综述了活性聚合的几种方法和特点,以及N-取代马来酰亚胺的研究现状。在此基础上,采用可逆加成断链链转移(RAFT)聚合方法研究了含羧基和羟基等活泼基团的N-取代马来酰亚胺和苯乙烯的共聚合反应,取得了以下结果:成功得合成了分子量分布较窄的N-羧基苯基马来酰亚胺(CPMI)与苯乙烯(St)的共聚物(P-CPMI-St)和N-羟基苯基马来酰亚胺(HPMI)与St的共聚物(P-HPMI-St),Mw/Mn<1.5,由红外吸收光谱,核磁共振以及凝胶色谱等多种检测手段进行了检测并到了证实。研究了聚合反应过程中时间与转化率、Ln([M]0/[M]t)的关系,它们均呈直线关系,说明在聚合过程中,体系中具有恒定的自由基浓度,实现了可控聚合。同时,探讨了链转移试剂和反应温度对聚合反应的影响,结果表明反应温度只对反应速率有影响,对分子量及其分布无影响,决定分子量大小及其分布的主要因素是链转移试剂与引发剂的配比,链转移剂的量越大,分子量分布越窄,但是分子量会有所降低。对所得含羧基的聚合物和含羟基的聚合物分别进行了热性能分析,结果表明这两种聚合物均具有优良的耐热性能,T10%分别为361℃和382℃,通过与传统自由基聚合方法得到的HPMI和St的聚合物的玻璃化转变温度的比较发现,由RAFT方法得到的聚合物由于结构规整、分布窄的特点导致其玻璃化转变温度较前者有所提高(ΔT=6K)。将所得聚合物用作链转移剂引发丙烯酸甲酯(MA)聚合,进行扩链反应。进行扩链反应研究,由GPC结果可知,合成的这两种具有活泼侧基的大分子由于末端仍含有二硫酯基团,可作为链转移试剂使用,且活性依然很高。以上研究结果表明,采用RAFT方法合成的P-CPMI-St和P-HPMI-St不但具有优良的热性能,而且在新的聚合反应中仍具有较高的活性,这对实现设计功能化的高分子材料具有重要意义。
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