论文部分内容阅读
本论文主要研究了通过方酰胺类催化剂催化溴代硝基甲烷与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的环丙烷化反应,进一步拓展了反应体系,合成出一系列具有旋光活性的手性环丙烷类化合物。
首次实现了方酰胺催化剂催化下的溴代硝基甲烷与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的环丙烷化反应,通过对反应条件的筛选,发现奎宁骨架的方酰胺催化剂及三乙胺添加碱,能够有效催化β,γ-不饱和-α-酮酸酯与溴代硝基甲烷的不对称环丙烷化反应。在室温下,甲苯为溶剂,在5 mol%奎宁衍生的方酰胺骨架催化剂及三乙胺催化下,溴代硝基烷烃与β,γ-不饱和-α-酮酸酯,可以顺利地合成具有旋光活性的环丙烷化合物,得到较高的ee值(最高达96% ee)。反应获得较好的对映选择性,也具有广泛的底物适用范围,无论是给电子基还是拉电子基取代的β,γ-不饱和-α-酮酸酯,都能顺利的发生反应,得到较高至很高ee值的光学活性产物。通过培养环丙烷产物2-21c的单晶,根据X-射线衍射分析结果,确定了产物的绝对构型。