【摘 要】
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芳香衍生物作为常见且重要的化工原料,其制备通常采用传统的化学合成法,制备过程复杂、副产物多、存在环境污染、成本高及生产安全性等问题。为了克服上述的问题,本研究将芳香衍生物的制备方法设计成电合成方法,选择疏水性修饰电极以提高电合成过程的电流效率,因为有机电合成只涉及电子的得失,属于“绿色化学”的方法,因此成为当今有机合成方向的焦点,倍受科研工作者及精细化学品行业的关注。本文选用聚四氟乙烯(PTFE)
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芳香衍生物作为常见且重要的化工原料,其制备通常采用传统的化学合成法,制备过程复杂、副产物多、存在环境污染、成本高及生产安全性等问题。为了克服上述的问题,本研究将芳香衍生物的制备方法设计成电合成方法,选择疏水性修饰电极以提高电合成过程的电流效率,因为有机电合成只涉及电子的得失,属于“绿色化学”的方法,因此成为当今有机合成方向的焦点,倍受科研工作者及精细化学品行业的关注。本文选用聚四氟乙烯(PTFE)作为修饰物质与镍、铜、铅3种金属基材通过双阳极复合电镀法制备Ni-PTFE、Cu-PTFE、Pb-PTFE 3种修饰电极,并将3种M-PTFE修饰电极应用于2,3-二甲基吡啶、3-吡啶甲醇、对羟基苯甲醛3种芳香衍生物的电合成中以实现喹啉酸(2,3-吡啶二羧酸)、烟酸(3-吡啶甲酸)、对羟基苯甲醇(天麻晶主要成分)、尼泊金酸(对羟基苯甲酸)4种芳香衍生物的合成。通过电化学工作站对制得的3种M-PTFE修饰电极在3种芳香衍生物电解液中的电化学参数(CV、Tafel极化曲线、交流阻抗等)进行测试分析,计时电流法用于计算有机电合成反应的电流效率和转化率,最后对4种电合成产物进行~1H NMR、FT-IR、MS、元素分析表征得出结论。实验结果表明:3种M-PTFE修饰电极比其对应的纯金属电极在芳香衍生物电解液中具有更为优异的选择性、电催化活性和电极稳定性。3-吡啶甲醇在Pb-PTFE修饰电极上的电氧化转化率达93.4%;2,3-二甲基吡啶和对羟基苯甲醛在Cu-PTFE修饰电极上的电氧化和电还原转化率分别可达87.1%和93.6%;对羟基苯甲醛在Ni-PTFE修饰电极上的电氧化转化率为85.8%。实验中利用ZsimpWin软件对所测得交流阻抗参数进行拟合,模拟出相应的等效电路进而推测M-PTFE修饰电极与溶液可能的界面模型及其电化学机理。
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