新型氮杂冠醚金属离子液体的制备及应用

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近二十年来,离子液得到迅速的发展和广泛的应用,是一种非常规的”绿色”介质和功能材料。离子液作为传统挥发性溶剂的理想替代品,其具有不易挥发、热稳定性好、结构可设计、可回收利用等优点,同时对有机化合物和无机化合物都有良好的溶解性及稳定性。这使得它可作为溶剂和催化剂,应用在多种有机反应中。在此认识的基础上,我们成功地合成了一系列氮杂冠醚,并将之与碱金属离子(钾、钠)螯合,作为离子液的阳离子与不同的阴离子结合,进而得到一系列熔点低于室温的螯合盐,我们将它们定义为“氮杂冠醚金属离子液体”。本文主要介绍了新型氮杂冠醚金属离子液的合成以及作为催化剂在一些有机反应中的应用:第一章:概述了离子液体的定义、种类、性质、合成方法等,并介绍了其在有机合成及其他领域的应用。第二章:介绍新型氮杂冠醚的合成方法,而且将他们与碱金属(钾、钠)螯合作为离子液的阳离子,与不同的阴离子结合,得到了8种氮杂冠醚金属离子液体。此外,我们成功地将烷基磺酸链引入氮杂冠醚,进而制备了5种新型的功能化酸性离子液。这些新型冠醚金属离子液的熔点均低于室温。之后我们借助核磁共振,元素分析,热重分析,傅里叶变换红外光谱对所有离子液进行了表征。第三章:离子液1-aza-[18-C-6KS03H][HS04]2在催化酯化反应和合成双吲哚甲烷类化合物中的应用。我们用阴离子为[HSO4-]的离子液催化了5种脂肪醇与冰醋酸的酯化反应,均以较高的产率得到相应的酯。同时,这种新型离子液也被用于催化由一分子芳香醛和两分子吲哚的缩合反应,高效地得到了双吲哚甲烷的衍生物。该反应在30℃条件下反应1h,得到产率92%的产物。第四章:功能化氮杂冠醚金属离子液在Biginelli反应中的应用。我们用1-butyl-1-aza-[18-C-6KS03H][BF4]2催化由芳香醛、尿素和乙酰乙酸乙酯参加的三组分反应,表现出了优良的催化活性和易于产物分离的特性,而且可重复利用5次而没有明显的活性丢失。在此项研究中,我们对反应条件进行了细致的研究和优化,并在最佳反应条件下,考察了带有不同取代基的底物所参与的Biginelli反应。第五章:功能化离子液1-butyl-l-aza-[18-C-6KSO3H][X]2在Mannich反应和合成双香豆素化合物中的应用。在Mannich反应中,通过对不同离子液催化剂和溶剂的筛选,确定了1-butyl-1-aza-[18-C-6KSO3H][TFA]2/C2H5OH为最佳反应体系,在室温下反应6小时得到比较高的产率(83%)。此外1-butyl-1-aza-[18-C-6KSO3H][TFA]2在催化合成双香豆素甲烷类化合物的反应中也体现了较高的催化活性,这种新型Br?nsted酸性离子液在乙醇和水的混合溶剂中催化该反应,能在较短时间内(30min)得到产率98%的产物。
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