论文部分内容阅读
持久性有机污染物(POPs)是近几十年来环境化学家研究的热点问题,按来源一般分以二恶英为代表的化学副产物,和以多氯联苯、有机氯农药和溴代阻燃剂为代表的化学工业品。POPs因其毒性高、化学性质稳定、生物蓄积性强、具有长距离迁移等特点,且对环境和人体健康产生严重危害使其受到世界各国的关注。POPs因其所具有的脂溶性而广泛存在于生物样品中,母乳历来作为该类物质生物监测的首选材料,反映母体的暴露水平；同时母乳又是新生儿主要乃至唯一的食物来源,通过母乳喂养也会导致新生儿的POPs暴露风险的存在。本文的主要研究内容如下：第一章：主要介绍了PCDD/DFs、PCBs和PBDEs的环境污染事件、人体健康危害性和人体主要暴露方式及其暴露情况。阐述了目前国内外]RCDD/DFs、 PCBs和PBDEs的分析检测方法的一些进展情况,并说明了本课题的研究意义及思路。第二章：母乳中PCDD/DFs、PCBs和PBDEs测定方法研究和方法学验证。本方法采用加速溶剂萃取法(ASE)提取、分散固相萃取萃取(D-SPE)除脂和串联固相萃取柱深度净化同时进行母乳样品中17种PCDD/DFs、12种DL-PCBs、6种M-PCBs和8种PBDEs的样品前处理,然后采用同位素稀释气相色谱-磁场电场双聚焦高分辨质谱(GC-HRMS)检测。项目根据母乳生物监测的特点,研制了串联不同净化柱的方式,实现了低溶剂使用、批量化检测的目标,且该方法的最小定量限：PCDD/DFs为0.02pg/g-0.2pg/g, DL-PCBs和M-PCBs为0.04pg/g (PCB 118为0.24pg/g), PBDEs为0.4pg/g (BDE 209为4pg/g),加标回收率：70%～120%,同位素内标回收率：42%～80%,符合美国EPA方法的要求,同时在2个参考物质(CRM)测定中取得了满意结果。这些方法学验证结果表明该方法达到国际标准方法如U.S. EPA method 1613b/1668a/1614b、EN-1948和GB 5009.205-2007的要求。另外该方法与传统方法比较具有以下特征：快速简单和自动化程度高、节省溶剂和劳力、稳定可靠和样品测定高通量性,适合日常大批量样品的监测。第三章：样品监测和数据分析研究。采集的150份上海外来常住人口的母乳样品,采用本改进方法进行分析检测,然后进行数据统计分析及其对母乳喂养婴儿进行初步每日摄入量估计。母乳中TEQPCDD/DFs-DL-PCBs的浓度范围为0.98～30pg/glipid,平均值为9.1 pg/g lipid,中间值为10.5 pg/g lipid(其中,TEQPCDD/DFs为0.25～18 pg/g lipid,平均值为6.0 pg/g lipid,中间值为5.0 pg/g lipid)。这些TEQ值与国外相比,属于偏低水平,但与国内其他地区比较,则属于高暴露水平。Marker-PCBs的浓度范围为1718～35450 pg/g lipid,平均值为7519 pg/g lipid,中间值为13488pg/g lipid. PBDEs(含BDE 209)的浓度范围为1391～235461 pg/g lipid,平均值为6625 pg/g lipid,中间值为7067 pg/g lipid。其中,Marker-PCBs在全国来看处于中间水平,明显低于处于第一位的上海本地人口的暴露水平,而PBDEs则位居全国前列。非参数检验(Mann-Whitney U test)和Spearman相关性检验结果显示,POPs含量的高低与人的体重及身体质量指数没有明显的相关性,但与捐献者的年龄却有着明显的相关性。新生儿E PCDD/DFs-DL-PCBs的估计每日摄入量(EDI)的平均值为33.0 pgTEQ/kg·bw/day(范围为7.6～98 pgTEQ/kg·bw/day),其中PCDD/DFs EDI为21.5 pgTEQ/kg·bw/day, DL-PCBs EDI为11.5pgTEQ/kg·bw/day。这些EDI数值与文献报道数据比较属于中等水平。