Ca2-xSmxSn1-yMyO4(M=Ce,Ti)发光材料的制备及光谱性能研究

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利用高温固相反应法合成了Ca2SnO4:Sm3+、Ca2SnO4:(Ce4+,Sm3+)和Ca2SnO4:(Ti4+,Sm3+)发光体,采用X射线衍射技术、荧光光谱及寿命等测试手段对样品的结构和发光特性进行了研究。XRD结果显示,在Ca2SnO4中单掺杂Sm3+,或者共掺杂Ce4+/Sm3+和Ti4+/Sm3+均不改变基质的晶体结构。Sm3+离子在Ca2SnO4中具有不平常的发射特征,它的发射只存在4G5/2-6H5/2和4G5/2-6H7/2 跃迁,而没有出现4G5/2-6H9/2 跃迁;它的发射以黄色发射跃迁4G5/2-6H5/2 强度为最大,而不是通常的4G5/2-6H7/2 红色发射跃迁。Ca2SnO4:Sm3+样品在210~340nm范围内存在着Sm3+-O2-电荷迁移吸收带,其间存在两个宽带,峰值分别位于247nm和277nm附近。Ca2SnO4:Sm3+样品中含有τ1=0.74ms和τ2=4.80ms 两个荧光寿命。   Ca2-xSmxSn1-yCeyO4样品的发射光谱由Ce4+-O2-的电荷迁移发射宽带和Sm3+离子的4G5/2-6HJ(J=5/2,7/2,9/2)线状发射谱组成,两种发射中心的发射随Sm3+和Ce4+掺杂浓度产生很大变化。当Sm3+掺杂浓度低时,样品中明显同时存在着Ce4+-O2-的蓝光发射和Sm3+的黄光和红光发射;当Sm3+掺杂浓度较高时,样品几乎只表现为Sm3+离子的发射。通过改变掺杂离子浓度,可以调整样品的发光颜色。Ce4+-O2-蓝色发光的寿命约为76 μs,其能量来源于O2-和Ce4+离子间的电荷迁移吸收;而Sm3+发光具有毫秒级荧光寿命,其能量来源于O2-和Sm3+离子间的电荷迁移吸收。Ce4+和Sm3+离子之间没有能量传递现象。   Ca2-xSmxSn1-yTiyO4 样品的发射光谱由Ti4+-O2-的电荷迁移发射宽带和Sm3+离子的4G5/2-6HJ(J=5/2,7/2,9/2)线状发射谱组成。当Sm3+掺杂浓度低时, 样品中明显同时存在着Ti4+-O2-和Sm3+的发射;当Sm3+掺杂浓度高时,Ti4+-O2-的电荷迁移发射消失,样品表现为Sm3+离子的发射。通过改变掺杂离子的浓度,可以调整样品的发光颜色。Ti4+-O2-和Sm3+中心的发射能量都来源于Ti4+-O2-的电荷迁移吸收,其吸收宽带位于276 nm左右,Ti4+-O2-与Sm3+之间通过非辐射传递过程实现能量传递。
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