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含氮有机化合物广泛存在于自然界中,它的合成方法一直是人们关注的重点。而烯烃的氢胺化反应可实现N-H键对C=C不饱和键的加成从而形成新的含氮有机分子。这一过程可有效利用简单、廉价易得的不饱和烃等原料,同时不产生任何其它废物,具有100%的原子利用效率,符合绿色化学的要求,在药物、天然产物合成及精细化工领域具有十分重要的意义。通过不对称氢胺化反应可得到手性含氮分子,这一具有特殊意义的过程可由手性金属配合物的催化来实现,也因此成为近二十年来不对称催化的一个热门领域。本论文设计合成了22个未见文献报道的四氮螯合金属配合物,并通过核磁共振谱、X-ray晶体结构分析等手段对所合成的化合物进行了表征;重点研究了四氮螯合稀土金属配合物催化不对称氢胺化反应的性质。在第二章中合成了7个用于进行分子内不对称氢胺化反应的烯胺底物,其结构经核磁谱图与文献对照验证;在第三章中合成了三个手性四齿胺-亚胺配体,通过将它们的锂盐与稀土氯化物反应合成了10个稀土金属配合物,对这些化合物进行核磁、元素分析以及晶体结构表征,研究了配体结构以及金属半径对配合物结构的影响。对稀土配合物催化分子内不对称氢胺化反应进行了研究,ee值最高可达90%;在第四章中合成了5个手性四胺配体。利用这些配体首先合成了3个氯化稀土配合物,将这三个配合物用于催化分子内不对称氢胺化反应时,相比含胺-亚胺结构的配合物,可大大提高催化的选择性。进一步采用更为简便的烷基消除法合成了5个Sc配合物。这些配合物原位生成后无需提纯可直接高选择性催化分子内不对称氢胺化反应,ee值最高可达100%;在第五章中尝试了该类四氮配体应用于催化不对称Henry反应,配体与一系列过渡金属盐反应原位生成的金属配合物催化硝基甲烷与苯甲醛的不对称Henry反应ee值最高为49%。