芳香环修饰的g-C3N4及异质结的制备和光催化性能研究

来源 :浙江理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:hq10000002
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
面对日益严峻的能源危机和环境污染问题,光催化析氢和降解有机污染物被认为是最有前景的解决方案之一。本文通过在g-C3N4的骨架上接枝芳香环以及构建g-C3N4与无机半导体异质结改性g-C3N4,旨在提高其光催化性能。全文包含以下三方面研究内容:1.通过三(4-氟苯基)膦与前驱体尿素的亲核取代反应和热聚合将含芳香环的有机物接枝到g-C3N4的骨架上(BP-CN)。芳香环的引入不仅改变了 g-C3N4的HOMO和LUMO能级结构,降低带隙,大大提高可见光的利用率,并且使g-C3N4结构发生扭曲,这种非共面结构有利于光生电子和空穴的分离。因此,BP-CN具有优异的光催化活性和稳定性。在可见光照射下,最优的BP225-CN/Pt的产氢速率达到12.45 mmol h-1 g-1,是纯g-C3N4的4.8倍,其表观量子产率高达24.9%(λ=420 nm)。DFT计算发现与纯g-C3N4相比,BP-CN和对氯苯酚(4-CP)具有更高的结合能。可见光照射三小时后,BP225-CN对4-CP的降解率是纯g-C3N4的3.8倍。通过对4-CP降解过程中活性组分的捕获、EPR测试以及高分辨质谱-液相色谱联用仪对4-CP的中间降解产物进行了检测,提出了 4-CP的可能降解机理。2.利用苯磺酰氯(BSC)与g-C3N4的前驱体尿素的亲核取代反应,再通过热聚合将BSC接枝到g-C3N4骨架中(BS-CN)。由于拓展了π-共轭结构,BS-CN表现出更强的可见光吸收。而且,BSC充当电子受体(Acceptor),g-C3N4为电子供体(Donor),从而构建D-A结构,加快分子内电子传输,提高了电荷分离效率。前述工作选用三乙醇胺作牺牲剂,不够经济环保。因此,我们选取塑料(PET,PLA和TPU)为底物,探究其光催化重整产氢性能。并以PLA为底物,探究底物浓度以及碱浓度对于光催化重整产氢性能的影响。当PLA的浓度为10 mg mL-1,KOH浓度为1 M时,BS5-CN光催化重整PLA的产氢速率达1.89 mmol h-1g-1,约为纯g-C3N4的2.8倍。对于PLA水解产物以及光催化重整产物通过核磁共振氢谱和碳谱加以鉴定,推测了 PLA的光催化重整机理。3.前两部分制备的BPx-CN和BSx-CN在光催化制氢之前均需负载贵金属Pt助催化剂,增加了实验成本。因此,本文最后结合热缩合和两步水热反应合成了g-C3N4-CdS-NiS2复合纳米管,研究了在可见光照射下未负载贵金属条件下分解水产氢的性能。结果表明,当CdS含量为10 wt%时,三元复合物的最高产氢速率达 1018 μmol h-1 g-1),是纯 g-C3N4 纳米管的 25 倍,是 g-C3N4-CdS 和 g-C3N4-NiS2二元复合物的1 1倍。而且,经过五次光催化循环反应后,产氢速率保持不变。光催化制氢性能的提高主要源于g-C3N4、CdS与NiS2形成的异质结促进光生电子和空穴的分离和迁移。
其他文献
输气管道设计方案比选或优化通常以总费用现值最低作为评价标准,但某些文献以输气成本最低作为评价标准,近年来还有人提出了Q/(PF)指标,并认为Q/(PF)值大的设计方案更经济。
作为最原始的无颌类脊椎动物,日本七鳃鳗(Lampetra japonica)是研究免疫起源与进化的重要模式生物[1]。STAT3(Signal transducer and activator of transcription 3)是重要的
试验是人们认识自然、了解自然的重要手段,它在工业、农业、商业等各个领域中都有着广泛的应用.在具体实践中,很多情况下由于时间、经费等试验条件不足而无法进行所有试验,于
克里斯蒂娜·佩里·罗西(1941-)是乌拉圭杰出的当代女性作家之一,她的诗歌作品因文笔精炼、深刻流畅而享誉西班牙语文学世界。自幼就想拥有一座图书馆的罗西认为诗歌不仅具有实证意义,同时也是情感的属地。她的诗歌创作始终以反抗和构建女性身份为主线,彰显女性追求平等与自由的果敢与决心,在引起读者共鸣的同时也在西班牙、拉美以及美国文学评论界引起较为广泛的关注。佩里·罗西在乌拉圭进入独裁统治前于1972年被迫
雷特格韦(Raltegravir)是一种新型抗HIV药物,是世界上首个用于临床的HIV整合酶抑制剂。整合酶的作用主要是将病毒DNA插入到宿主细胞的染色体中,然后病毒利用宿主细胞基因的复
贻贝是一种常见的海上贝壳类生物,经常会附着在海上工程结构上,并且人工也会进行贻贝养殖。本文分析了贻贝附着在海上工程结构物之后,对工程结构物受力的影响,采用多孔介质对
链接预测旨在利用已有网络信息去预测隐藏或未来可能产生的链接。随着研究者们对该方向的深入探索,链接预测研究取得了丰硕的成果,许多研究成果已广泛应用于现实场景中,包括
近几年由于工业生产、交通运输及固体废弃物的排放等不断增加,导致我国农田镉(Cd)污染问题日益严重。Cd对农田土壤的污染引起了人们对食品安全性的广泛关注。为了充分利用农田
稀土作为不可再生的矿产资源,因其独特的物理特性,成为工业发展中的“维生素”。作为珍贵的战略资源,其合理的开发利用对于我国的现代化工业发展进程有着重要的意义。但也因其特殊的价值,导致稀土的开发出现乱采甚至盗采的现象,这无疑是对资源的一种极大浪费。遥感技术具备快速、多时效、大范围等特性,且随着其空间、时间精度的不断发展提升,逐渐成为了矿产资源监管调查的有效手段。本文针对稀土开发特征,构建了完整的稀土开
中国的森林资源丰富,位列世界第五位。但是由于林业生产经营周期较长,林木容易遭受森林灾害的侵袭或破坏,往往给林户带来巨大的经济损失,严重影响林业的可持续发展。森林保险是提高林业风险抵御能力的重要机制,也是全世界林业发达国家应对林业生产风险的重要措施,具有稳定林业生产、推进林业改革等作用。但黑龙江省的森林保险发展相对滞后,直到2014年黑龙江省才开始森林保险的试点工作,关于黑龙江省森林保险的研究也相对