介孔分子筛HMS的制备及脱硫性能研究

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随着世界范围对环境的关注,环境法规对柴油中硫化物含量的要求越来越苛刻,研发出高效经济的脱硫方法至关重要。介孔分子筛HMS由于其优良的特性已经成为催化领域的热点,在柴油催化氧化脱硫中也表现出比较好的催化性能。本文以噻吩模拟柴油中的含硫有机物,以正辛烷为溶剂配成的模拟油为研究对象,利用水热合成法合成了Ti-HMS和Zn-HMS分子筛,考察了合成条件对分子筛结构的影响以及合成条件和反应条件对脱硫效率的影响。论文主要内容如下:一.Ti-HMS分子筛合成的研究以十二胺为模板剂,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用水热合成法合成了一系列Ti-HMS分子筛,改变合成条件来考察结构形貌等微观物性的变化,实验结果表明:Ti-HMS分子筛为粒径约为0.02-0.04μm的小球,内部为蠕虫状介孔结构,仅需晶化6h就可以达到很好的结晶度,Ti掺杂量n(SiO2)/n(TiO2)=40时,最利于分子筛介孔结构的形成,最佳的合成pH值为10-11之间,热稳定性比较好,焙烧时应控制升温速率为3.5K左右,过高会直接导致介孔崩塌。二Ti-HMS分子筛催化氧化脱除噻吩效率的研究考察了不同硅钛比,晶化时间以及焙烧温度对分子筛催化性能的影响,以及反应时间和反应温度对噻吩脱除率的影响,实验结果表明:Ti-HMS分子筛催化氧化脱除噻吩的性能不仅与骨架中Ti活性中心有关,还与分子筛孔径有一定关系,当n(SiO2)/n(TiO2)=20时,脱硫率最高;反应的最佳温度为40℃,最佳反应时间为4h。三Zn-HMS分子筛结构和催化性能的研究采用直接合成法将过渡金属Zn掺杂进入HMS分子筛骨架,成功的制备了Zn-HMS分子筛,利用XRD、TEM、SEM以及FT-IR对其进行了表征,考察了锌硅比,晶化时间,模板剂用量对分子筛物性结构的影响,以及锌硅比,锌源类别和反应时间对分子筛催化性能的影响。实验结果表明,所制样品为由粒径大约为100nm的椭圆小球团聚的不规则晶体,其内部为短程有序的蠕虫状孔道结构,当锌掺杂量SiO2/ZnO达到30时,分子筛有序性很差,而当SiO2/ZnO达到10时,孔道结构已经崩塌;嵌入骨架效果最好的锌源为硝酸锌,催化氧化脱除噻吩反应中,当SiO2/ZnO=70时,脱硫率最高。
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