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钒基固溶体贮氢合金以其高的贮氢容量,吸放氢速度快等优点成为贮氢合金研究中的一个热点。目前,钒基固溶体贮氢合金主要是以钒、钛及其它纯金属通过真空感应炉或真空电弧炉进行制备。但由于纯的金属钒、钛等价格昂贵,影响了钒基固溶体合金的开发和研究。
论文对自蔓延燃烧合成法(SHS)制备钒基固溶体贮氢合金进行了研究。实验以相对廉价的V2O5、TiO2等氧化物为原料,利用自蔓延燃烧合成法制备出钒基固溶体贮氢合金V3TiNi0.56Al0.2和V3TiNi0.56Al0.1Crx(x=0.1-0.3),并分析测试了合金的组织结构、贮氢性能和电极性能。得出了如下的研究结果:
(1)自蔓延燃烧合成法制备V3TiNi0.56Al0.2、V3TiNi0.56Al0.1Crx(x=0.1-0.3)合金时,绝热温度约为2584-2879K,故反应热能够维持燃烧过程的自蔓延。
(2)V3TiNi0.56Al0.2合金铸态组织由BCC结构的V、Ti基固溶体主相和以NiTi为基的第二相组成,第二相以三维网状结构存在于主相的晶界处,第二相中有时还存在大量的Ti2Ni。燃烧合成法制备出的合金中含有一定量的Al2O3、铝酸钙(CaAl2O4、CaAl4O7)、V2O3非金属夹杂。通过退火处理可使合金的成分更为均匀,固溶处理可使合金内部产生更多的新物相。
(3)自蔓延燃烧合成法制备的钒基固溶体贮氢合金具备平衡吸放氢的能力,25℃时的平衡分解压约为0.01 Mpa左右,铸态组织下,V3TiNi0.56Al0.2合金D#和C#样品吸氢容量分别为1.526wt%和0.805wt%。
(4)V3TiNi0.56Al0.1Crx (x=0.1-0.3)合金的充放电容量约在150mAh/g-260mAh/g之间,但容量衰减较快,循环伏安特性测试时合金具有明显的氧化峰,但氧化峰峰电流随循环次数增加而降低。