开放骨架结构锗酸盐类分子筛的合成与表征

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近年来,开放骨架结构锗酸盐类分子筛的研究已经引起人们的关注,锗酸盐骨架结构中的二级结构单元在有机胺模板的作用下,可以搭建多样的结构骨架,并因此表现出的特殊孔道特征(如大孔超大孔,低骨架密度,具有手性等),大量具有新型拓扑结构的锗酸盐类分子筛被报道。但是,开放骨架结构锗酸盐的应用受到其骨架热稳定性差的因素制约。科研工作者一直寻找方法和手段以获得具有热稳定结构的锗酸盐材料。因此,硅修饰的锗酸盐材料的研究显得尤为重要。本论文在水热、溶剂热体系下,以二氧化锗为基质,采用几种不同的有机胺作为模板剂来合成锗酸盐及以Ge9、Ge10簇搭建的硅锗酸盐类分子筛,并利用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜等表征手段对所得类分子筛的结构、形貌进行表征。本论文采用2-甲基戊二胺作为模板剂合成出三维结构Ge-pharmacosiderite纯锗酸盐类分子筛,此结构由Ge10聚集体构成八元环孔道;采用乙二胺作为模板剂,正硅酸乙酯作硅源合成一系列硅含量不同的硅锗酸盐类分子筛,其结构由Ge7、Ge9等聚集体构成不同元环的孔道结构,热稳定性有所提高;采用2-甲基戊二胺作为模板剂,硅酸钠作硅源,同样合成出一系列硅含量不同的硅锗酸盐类分子筛,其结构由Ge10聚集体构成不同元环的孔道结构,这些孔道的存在使其在催化、气体吸收和分离以及离子交换等领域具有潜在的应用价值。本论文还尝试对Ge7、Ge9簇搭建的锗酸盐类分子筛的储氢性能进行了测试研究,离子交换后的样品在较低压力(0.2bar)条件下储氢量可达4 wt %。此工作对具有大孔超大孔和低骨架密度的锗酸盐类分子筛的应用具有重要的意义。
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