论文部分内容阅读
本文研究了溴化丁基橡胶(BIIR)在热氧、紫外照射、溶剂浸泡和盐雾环境中的老化行为,初步推断其热氧和紫外老化机理,并选择不同评价指标预测溴化丁基橡胶在不同环境中的使用寿命。在热氧环境中,BIIR老化后表面产生粉化与裂纹,并且温度升高将导致裂纹数目增加,宽度增大。随热氧老化时间的延长,当温度在25~60℃时,BIIR的交联密度、硬度、拉伸强度和扯断伸长率几乎不变化,当温度在70℃以上时,BIIR的硬度和交联密度逐渐增大,而拉伸强度和扯断伸长率逐渐降低,当温度达到110℃以后,BIIR的硬度仍在增大,而拉伸强度和扯断伸长率几乎丧失,交联密度也出现降低。热氧作用对BIIR的热稳定性影响较大。热氧老化使BIIR分子中的双键减少的同时,伴随有羟基和羧基等基团生成,同时BIIR结构中主链断裂氧化导致-CH2-、异丙基基团减少,热氧老化温度升高加剧上述基团变化程度。在BIIR热分解过程中,-C-Br键因键能较低而首先发生断裂,出现脱溴化氢的反应,之后-C-C-键所形成的主链断裂,断链后的低聚物后期在氧的存在作用下大量生成烃类气体分子。在紫外照射环境中,老化使BIIR表面产生粉化与开裂,且裂纹的密度随紫外老化时间的延长而逐渐增大。随紫外老化时间延长,BIIR的交联密度和硬度逐渐增大,而拉伸强度和扯断伸长率则逐渐降低,且拉伸强度在初始老化2天时间内有所增大。紫外照射环境对BIIR的热稳定性影响不大。紫外老化过程中氧的参与作用导致羟基和羧基等基团的增多,继而使BIIR分子中的主链断裂而导致-CH2-基团和异丙基基团的减少。BIIR中,-C-Br键键能较低,紫外光照射下首先发生断裂生成气体逸出,之后与双键相连的a位的甲基氢处形成过氧化反应中心,引致之后链断裂。50℃环境下,在93#汽油中,BIIR10天后质量溶胀率超过100%且表面出现发粘,其耐油性较差;在环己烷非极性溶剂中,7天后质量溶胀率达96.2%且未出现表面发粘现象;在乙醇极性溶剂中,6天后质量溶胀率仅0.45%,几乎不能溶解或溶胀。在35℃盐雾环境中,随着老化时间延长,BIIR表面产生凹凸不平和空洞,并有微裂纹产生;质量变化率逐渐增大;硬度增大,而拉伸强度和扯断伸长率则逐渐降低,随老化时间延长,变化趋势逐渐平缓。50℃条件下,在热氧环境中,当选用交联密度、硬度、拉伸强度和扯断伸长率作为评价指标时,BIIR的使用寿命分别为68天、107天、63天和54天;在紫外环境中,当选用交联密度、硬度、拉伸强度和扯断伸长率作为评价指标时,BIIR的使用寿命分别为47天、540天、41天和34天;在溶剂环境中,当选用质量溶胀率作为评价指标时,BIIR在93#汽油和环己烷中的使用寿命均为1天,而在乙醇中的使用寿命则较长;在盐雾环境中,当选用质量变化率、硬度和扯断伸长率作为评价指标时,BIIR的使用寿命分别为24195天、4359天和622天,以拉伸强度作为评价指标时,其使用寿命则较长。