钼基材料添加剂对性能的影响

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钼作为具有重要战略意义的稀有金属,熔点高,耐腐蚀性和导热导电性能好,但耐磨性较差,限制了钼作为结构材料的推广应用。我国钼资源居世界第一位,但我国的钼加工产品与国外相比有着较大的差距。因此,利用资源优势,开发新材料显得十分必要。将钼与陶瓷结合可综合金属和陶瓷的特性制备金属陶瓷材料。同时稀土氧化物可作为稳定剂和晶粒长大的抑制剂,能够改善材料的微观结构,因此通过添加稀土氧化物及陶瓷材料制备钼基材料具有重要的现实意义。为此,本研究在钼基材料中加入添加剂,对其微观结构及耐磨、耐腐蚀性进行研究。本文采用无压烧结的方式制备Mo-CeO2、Mo-Cr2O3、Mo-Al2O3-CeO2复合材料,测定其烧结性能,利用X射线衍射仪(XRD)、电子探针(EPMA)、扫描电子显微镜(SEM)对材料的烧结相、微观组织结构进行分析,分析结果表明:CeO2能够促进Mo的烧结,Cr2O3对Mo、CeO2对Mo-Al2O3-CeO2材料的促烧作用不明显,CeO2、Cr2O3均能够抑制Mo晶粒的长大。Mo-Al2O3-CeO2烧结后出现CeAl11O18相,且随着CeO2体积分数的增加,CeAl11O18逐渐增加,Al2O3相应减少,当CeO2的体积分数为6%时,Al2O3完全为CeAl11O18取代。从理论上指出,当CeO2与Al2O3的物质的量之比为0.182时材料中Al2O3恰好完全转化为CeAl11O18相。其形成机理为:2CeO2+11Al2O3→2CeAl11O18+1/2O2材料中Al2O3+CeAl11O18、CeAl11O18相以点状、条片状或蠕虫状分布于基体Mo中,Mo的相界处呈现出圆钝形貌。采用MM200型磨损试验机对Mo-Al2O3-CeO2复合材料的耐磨性能进行测试,通过扫描电镜分析其磨损形貌。结果发现,随着CeO2体积分数的增加,低载荷(50N,70N)时,材料的摩擦系数先下降后提高,在高载荷(90N)时,摩擦系数逐渐提高。相对密度是影响材料耐磨性能的主要因素之一,CeO2仅能微量的影响材料的耐磨性。Mo-Al2O3-CeO2复合材料的磨损主要表现为磨粒磨损,粘着磨损和机械磨削,其磨损过程可通过剥层磨损理论模型解释。室温下,采用全浸泡的方式对Mo-Al2O3-CeO2复合材料的耐硝酸、硫酸和盐酸的性能进行研究。研究表明,材料耐盐酸、硫酸腐蚀性能较好,而耐硝酸腐蚀性能较差。随CeO2体积分数的提高,Mo-Al2O3-CeO2复合材料耐硝酸、硫酸的腐蚀性能先增后降,在6%时最耐腐蚀;而材料耐盐酸的腐蚀性能先降后增,当CeO2的体积分数为6%时最不耐腐蚀。Mo-Al2O3-CeO2复合材料在硝酸中优先腐蚀Mo相,主要腐蚀机理为化学腐蚀和微观电化学腐蚀;在硫酸中,腐蚀发生在Mo和Al2O3+CeAl11O18、CeAl11O18相界处,主要腐蚀机理为电化学腐蚀;在盐酸中,以麻点腐蚀的方式进行。
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