树脂基球形活性炭的制备及对燃油中二苯并噻吩的吸附性能研究

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吸附脱硫技术因其操作条件温和、成本低、脱硫效果好,在深度脱硫至超清洁零硫燃油的生产中具有良好的应用前景。本论文制备了一系列树脂基活性炭并以此为吸附剂,研究了模拟燃油中二苯并噻吩的吸附行为,考察了活性炭的结构特征及表面化学性质对其吸附脱硫性能的影响。树脂基球形活性炭(RCS)的制备采用化学活化法,以离子交换树脂D001为前躯体,以碘吸附值和收率为评价指标,通过SEM、N2吸附、Boehm滴定等手段对不同活化比例下的活性炭进行表征,并对二苯并噻吩(DBT)在RCS上的吸附行为进行评价,得出制备RCS的较理想条件为:碳化温度600℃,碳化时间0.5h,活化温度800℃,活化时间0.5h,活化比例1:1。结果发现,经KOH活化的RCS形成了以微孔为主的结构。与商业化活性炭F400相比,具有高比表面积和大孔容的RCS对二苯并噻吩表现出了更好的吸附效果。Polanyi-Dubinin-Mane模型能较好的拟合二苯并噻吩在RCS上的吸附等温线,且孔径小于0.8nm的超微孔孔容与吸附容量具有一定的线性关系,表明微孔填充在吸附过程起了重要作用。二苯并噻吩的吸附动力学可用粒内扩散模型进行拟合,吸附过程可分为三个不同的扩散阶段,其中中孔的存在可提高吸附的速率。此外,在竞争组分烯烃和芳烃的存在下,RCS对二苯并噻吩表现出了较好的吸附选择性。RCS对二苯并噻吩的吸附容量不仅取决于其孔结构,也受表面化学性质的影响。以硝酸为氧化剂,对RCS进行了氧化改性,分别考察了改性时间、温度及硝酸浓度对其吸附脱除油品中二苯并噻吩的性能影响。通过N2吸附、Boehm滴定和热重分析等手段对改性前后的RCS进行表征,发现硝酸改性对RCS的孔结构特性影响不大,但当氧化温度过高时,其内部孔结构会受到破坏。较为经济有效的改性工艺条件为:以浓度10mol/L的硝酸在60℃氧化3h。改性后RCS表面化学性质变化较明显,酸性官能基团含量增多,表面极性大大增强。改性前后RCS的吸附等温线可较好的用Freundlich方程进行拟合。结果表明,RCS经氧化改性可以提高其对二苯并噻吩的吸附性能,这主要是由活性炭表面化学性质所决定的。综上所述,本论文通过化学活化法制得一系列形状规则、机械强度高的树脂基球形活性炭,通过对内部结构及表面化学性质进行有效调控,使活性炭对模拟燃油中DBT表现出高吸附容量和较好的吸附选择性,其吸附脱硫性能远远优于商业活性炭。
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