Al2O3晶须碳辅助合成及对Al2O3-C耐火材料强度的影响

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Al2O3晶须具有高比强、高比模量和高温抗氧化等优越性能,是高温结构陶瓷材料中极具潜力的补强剂之一。本试验以碳辅助法合成的Al2O3晶须为研究对象,通过改变温度、保温时间、添加剂的种类、炭源和铝碳质量比,利用X射线衍射仪和扫描电镜,对产物的物相和显微结构进行分析,研究了Al2O3晶须的生长机理及影响形貌的因素。并将合成的晶须加入到铝碳耐火材料中,通过检测试样的物相组成、显微结构、显气孔率、体积密度、耐压强度和抗热震性能等,研究了Al2O3晶须对Al2O3-C耐火材料显微结构和力学性能的影响规律。碳辅助法合成Al2O3晶须的热力学研究表明:在氩气气氛下,合成温度在9001400℃时,碳辅助法合成Al2O3反应的吉布斯自由能的变化GT<0。体系中产物的稳定物相为Al2O3,AlN和Al4C3不稳定。试验结果表明,合成产物中有Al2O3相存在,并有少量的Al4C3,不存在AlN,与热力学分析结果相符。温度对Al2O3晶须合成的影响研究结果表明:当合成温度为1100℃时,Al2O3晶须呈不规则扭曲的纤维状,尖端有液滴结构,直径80150nm;当合成温度为1200℃时,Al2O3晶须呈笔直的针刺状,晶须包裹在石墨表面形成“刺球”状,直径100250nm;当合成温度为1300℃时,Al2O3晶须呈笔直长柱状或短棒状,直径200500nm。随着合成温度的升高,Al2O3晶须的直径和长度均呈增大趋势。保温时间对Al2O3晶须合成的影响研究结果表明:当合成温度为1200℃×3h时,Al2O3晶须呈笔直的针刺状,直径100250nm;当合成温度为1200℃×6h时, Al2O3晶须呈笔直的柱状,其尖端有液滴状小球,直径200450nm;表明当合成温度一定时,随着保温时间增长,Al2O3晶须的直径会逐渐增大。添加剂对Al2O3晶须合成的影响研究结果表明:未加入添加剂合成的Al2O3晶须呈笔直的针刺状,直径100250nm;加入添加剂合成的Al2O3晶须呈笔直的六棱柱状,直径300800nm。表明添加剂对Al2O3晶须的生长发育有促进作用。炭源对Al2O3晶须合成的影响研究结果表明:当合成温度为1300℃×3h时:以200目石墨做为炭源合成的Al2O3晶须为分枝状,直径100800nm;以1000目石墨做为炭源合成的Al2O3晶须呈细长的丝状,直径50200nm;以炭黑做为炭源合成的Al2O3晶须呈直线形,直径100400nm。表明粒径小的同种炭源相同温度下合成的晶须直径更小,活性大的小粒径炭源在相同温度下合成的晶须直径更大。铝碳质量比对Al2O3晶须合成的影响研究结果表明:铝碳比为3:7时,Al2O3晶须呈笔直的针刺状,直径100250nm;以铝碳比为8:2时,产物为笔直的柱状的Al2O3晶须和球状的Al2O3颗粒,晶须直径2001200nm,球状颗粒的粒径为0.32μm。表明铝碳比过大时不利于氧化铝晶须的合成。Al2O3晶须的生长机理研究表明:在温度较低时铝熔融成为金属液滴,待过饱和度达到一定值时,氧化铝成核析出,在能量较高的晶面开始以VLS机理定向生长;温度继续升高,AlOx与体系内极少的O2反应,在较高能量的晶面上以VS机理定向生长成为晶须。碳辅助法合成氧化铝晶须时,VLS和VS两种机理同时存在。Al2O3晶须对Al2O3-C耐火材料力学性能的影响研究结果表明:在试样中添加晶须可将材料的常温耐压强度由20MPa提高到40MPa,热震残余强度由18MPa提高到36MPa。预加晶须试样的显微结构更致密,内部存在粒径为200500nm的六角状氧化铝薄片和氧化铝晶须;而未添加的试样显微结构疏松,生成了大量直径在210μm形状不规则的氧化铝颗粒。由于晶须的裂纹桥连、裂纹偏转和拔出效应等特性,对材料起到了增强增韧的作用,Al2O3晶须使铝碳耐火材料的综合力学性能提高了1倍。
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