笼状氧化物纳米粒子的制备与应用研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liugang168
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
具有中空结构的笼状纳米粒子因为具有比表面大、表面活性位点丰富、密度低等优点,被广泛用作锂离子电池电极材料、纳米催化剂、吸附剂、药物载体等。如何利用简单有效的合成方法制备出具有优异性能的空心笼状纳米粒子一直是人们研究的热点。本论文主要以普鲁士蓝类化合物钴氰酸钴纳米粒子作为基础,研究了以其为模板制备不同组分和结构的笼状纳米粒子的方法,对得到的纳米粒子进行了储锂、催化等性能的测试,探索了其具有优异性能的原因。此外还探讨了空心结构的铁氧体-碳复合材料在锂离子电池电极材料和吸附材料方面的应用。具体内容如下:1.通过在不同温度下煅烧普鲁士蓝类化合物钴氰酸钴纳米粒子得到了具有不同形貌和结构的四氧化三钴纳米粒子。于450、550、650、750、850℃下煅烧得到的样品在作为锂离子电池电极材料时,以50mA gJ的放电电流循环了三十次以后分别拥有800、970、828、854、651mAh g-1的放电容量。其中,在550℃下煅烧得到的四氧化三钴纳米笼表现出最优异的储锂性能。通过比较发现,四氧化三钴纳米笼的优异充放电性能得益于其纳米尺度的晶粒组成、中空的结构、多孔的外壳和大的比表面。当煅烧温度高于650℃时,可以得到晶粒尺寸更大、结晶性更强而比表面下降的四氧化三钴纳米粒子。通过对样品的研究表明,材料的尺寸、结晶性、形貌都对其充放电性能有影响。良好的结晶性有助于提高材料的初始放电量,同时多孔的结构可以减少容量衰减,保持循环稳定性。因此,正是由于550℃下获得的四氧化三钴纳米笼有着最为合适的尺寸、结晶性和笼状形貌,才能表现出最突出的储锂性能。由于合成方法简便,性能优异,这种四氧化三钴纳米笼有作为商业锂离子电池电极材料的前景。2.使用钴氰酸钴纳米粒子作为模板,经过两步去除模板法得到了空心多孔二氧化硅纳米立方块,并测试了其作为锂离子电池电极材料的性能。在经过30次循环后,仍然保留有919mAh g-1的循环容量。这种优异的性能可以归因于粒子的空心结构和表面的大量不规则裂痕,在嵌锂和脱锂过程中可以容纳粒子的体积变化和适应结构应力,同时保证在循环过程中锂离子可以快速地进出粒子。研究发现在循环过程中锂离子与二氧化硅可以可逆或不可逆地反应生成锂硅酸盐。而锂离子在空心多孔二氧化硅纳米立方块里的快速迁移有利于生成氧化锂与硅,因此可以提高循环容量。3.通过使用钴氰酸钴-二氧化硅核壳结构纳米粒子分别在空气和氮气下热分解得到摇铃状的四氧化三钴-二氧化硅和钴-二氧化硅纳米粒子。首先在钴氰酸钴纳米立方块外包覆上一层多孔二氧化硅,然后利用钴氰酸钴在高温下发生分解,在二氧化硅外壳内生成四氧化三钴或单质钻纳米晶。四氧化三钴-二氧化硅摇铃状纳米粒子表现出优异的催化一氧化碳氧化性能,当温度为150℃时就可以将一氧化碳完全转化。研究表明通过这种方法得到的四氧化三钴具有高清洁的表面。同时多孔的二氧化硅外壳可以保护四氧化三钴纳米晶不受外界污染,从而表现出高催化活性。另外,通过这种方法得到的钻-二氧化硅摇铃状纳米粒子拥有六方相钴和立方相钴的复合结构,可以考虑作为贵金属纳米催化剂的替代品。这种纳米粒子在催化还原对硝基苯酚时表现出高催化活性和循环稳定性。初次进行催化时,反应的速率常数为0.815min-1,放置一个月以后再次用来作为催化剂时,反应的速率常数依然保持在0.565min-1,这一催化活性要优于一些贵金属催化剂。4.分别在真空和超临界二氧化碳中分解二茂铁,处理后得到了由多壁碳纳米管包覆的不连续分布的三氧化二铁纳米粒子和海胆状碳包覆的四氧化三铁微粒。当三氧化二铁-碳纳米管复合材料(碳纳米管质量分数为29.68%,三氧化二铁质量分数为29.68%)用作为锂离子电池电极材料时,在放电电流为100mA g的情况下,50次循环后保留有515mAh g-1的可逆放电容量。根据计算,其中三氧化二铁的放电容量为1147mAh g-1。其优异的性能可以归结于三个原因:(1)碳纳米管的内部空心提供了三氧化二铁纳米粒子在充放电时体积膨胀的空间;(2)碳纳米管提高了电极材料的导电性;(3)在碳纳米管表面可以形成一层稳定的固体电解质界面膜,减少循环过程中的容量衰减。由于表面存在大量的非极性基团和内部小尺寸的四氧化三铁,海胆状碳包覆的四氧化三铁微粒具有超疏水性和超顺磁性,与水的接触角为150°,饱和磁化强度为19.4emu g-1。当把这种粒子涂覆在海绵表面时,可以将海绵改性为具有超疏水性和超顺磁性的吸附材料。这种海绵具有优异的吸附性能,并且可以通过磁场进行回收和重复利用。
其他文献
<正> (一)高质量玻璃刀的制备 1950年以前,制备切片使用的切片刀都是钢刀。包埋材料质量也不够好。所以,制得的切片质量不高。1950年,Latta和Hartmann指出用新割制的玻璃制作
由于在放疗过程中部分肺组织不可避免的受到照射,致使许多患者发生急、慢性放射性肺损伤(包括放射性肺炎和肺纤维化),从而严重影响了患者的生活质量,同时也限制了肿瘤靶区辐
目的:探讨为喘息性支气管炎患儿使用孟鲁司特钠联合重组人干扰素α1b进行治疗的效果。方法:将江苏省淮安市淮安医院收治的88例喘息性支气管炎患儿平均分为Control组和Researc
量子点敏化太阳能电池由于光谱响应范围可调,消光系数高,理论光电转换效率高,被认为是太阳能电池的重要研究方向之一。本论文主要针对目前量子点在敏化太阳能电池中存在的界面科
太赫兹波是指波长介于30~3000μm之间的电磁波。随着超快激光技术的发展,太赫兹波的产生和探测技术得到了快速发展,太赫兹技术正在日益走向应用。太赫兹波具有宽带宽,定向性好
近几十年来,我国非营利组织生存的政治环境、经济环境和社会环境越来越宽松,极大地推进了非营利组织的发展壮大。截止目前,非营利组织在我国的医疗、卫生、环保、文化、社会
特高压直流输电线路由于运行电压极性固定,电晕放电导致的空间电荷使得离子流场问题尤为严峻。开展电晕放电微观物理过程研究对于探求电晕放电的演化规律、指导输电线路离子流
目的探究百令胶囊对HT桥本甲状腺炎患者自身免疫抗体的影响。方法选取82例桥本甲状腺炎患者作为研究对象,分为对照组与实验组,对照组行普通药物控制治疗,实验组在对照组基础
汗腺癌临床较为罕见,我科曾收治一例,报告如下:患者男性,56岁、农民。因额顶部无痛性肿块三个月,于一九七九年二月三日收住院。包块始为蚕豆大,无痛、质柔软。一月前在公社
以互联网技术为基础支撑的新一轮工业革命使资本主义与社会主义两种制度之间相互激荡、不断融合。超越情感意志、阶级取向与民族国家的意识形态消失论不绝于耳。我们不能无视