取代三氮唑与金属离子的水热反应及其配合物的结构和荧光性质研究

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近年来,含1,2,4-三氮唑及其衍生物的金属配合物在药物学、农用化学和分子材料研究领域中发挥重要的作用,因此,此类金属配合物的合成、晶体结构及其性质引起人们浓厚的研究兴趣。本论文对1,2,4-三氮唑及其衍生物的金属锌、镉配合物的研究情况进行了详尽的综述。通过水热法合成了八个配位聚合物,通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等手段,较系统地研究了单晶的结构,并测定了其中几种配合物的固体荧光性质。5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸和相应镉盐通过高温水热法分别在160℃、160℃、170℃和160℃下反应7 天得到四个三维结构的配位聚合物{CdCl(AmTAZ)}n(1) 、{CdBr(AmTAZ)}n(2) 、{CdSO4(HAmTAZ)}n(3) 和{Cd2(AmTAZ)3(C2O3)}n(4)(HAmTAZ:3-氨基-1,2,4-三氮唑)。晶体(1)属正交晶系,空间群为P212121 , 晶胞参数为a=6.406(4)A,b=7.786(5)A,c=10.379(6)A, α=90°,β=90°,γ=90°,V=517.7(5)A3,Z=4。晶体(2)属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数为a=6.4715(11)A,b=7.9554(10)A,c=10.4171(18)A,α=90°,β=90°,γ=90°, V=536.31(15)A3,Z=4。晶体(3)属正交晶系,空间群为Pba2,晶胞参数为a=13.973(4)A, b=6.6440(17)A, c=6.7133(17)A, α=90°, β=90°, γ=90°, V=623.2(3)A3, Z=4。晶体(4)属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为a=11.768(3)A, b=16.835(4)A,c=7.9540(17)A,α=90°,β=90.765(10)°,γ=90°,V=1575.7(6)A3,Z=4。配合物(1)、(2)具有相同的分子结构。配合物中每个单元里包含一个中心离子Cd(Ⅱ)、四个桥联配体AmTAZ 和两个以μ2-X(X=Cl、Br)方式参与配位的卤离子。每个单元通过四个AmTAZ 上的所有氮原子和卤离子以μ2-X 方式连接周围的九个单元,在空间无限延伸成三维结构。配合物(3)中,HAmTAZ 的三氮唑环上的2-位和4-位氮
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