多联吡啶类配体过渡金属配合物的合成、表征及晶体结构

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摘 要过渡金属与多吡啶类配体所形成的配合物以其多样的结构和广泛的用途愈来愈受到人们的重视。该类配合物在分子识别、分子催化、自组装、抗肿瘤药物及核酸探针等领域都有广泛的应用前景。本文首次合成了三种多吡啶类配体4,5-二氮芴-9-酮(dafo L1)、4,5-二氮芴-9-酮连氮(L2)、4,5-二氮芴-9-酮连苯胺(L3)与过渡金属(Mn2+、Co3+、Ni2+、Cu2+)的配合物共计20种。分别是:[Mn(dafo)Cl2] · 1/2H2O 1、H[CoCl4] ·2(dafo)·2H2O 2、[Ni(dafo)Cl2] · 1/2CH3CH2OH 3、[Cu(dafo)2Cl2] · 2H2O 4、[Cu(dafo)2Br2] 5、[Cu(dafo)2(H2O)2](NO3)2 6、[Cu3(dafo)2(CH3COO)6]n7、[Mn L2Cl2]n 8、[Co L2Cl4 (H2O)4] · CH3CH2OH 9、[Ni2 L2Cl4 (H2O)4] ·CH3CH2OH 10、[Cu L2Cl2]n 11、[Cu L2Br2]n ·2nH2O 12、[Cu L2 (H2O)2]n (NO3)2n ·nCHCl3 13、[Cu L2(Ac)4] · H2O 14、[Mn L32Cl2] · 2H2O 15、[Co L3Cl2] 16、[Ni L32Cl2] ·2H2O 17、[Cu L3Cl2] 18、[Cu L32Br2] · CHCl3· H2O 19、[Cu L32 (H2O)2] (NO3)2·CHCl3 20。对上述配合物均进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱的表征。根据实验事实,预测了配合物的性质。测定了四种配合物H[CoCl4] ·2(dafo)·2H2O 2、[Cu(dafo)2Cl2] ·2H2O 4、[Cu(dafo)2(H2O)2](NO3)2 6、[Cu3(dafo)2(CH3COO)6]n 7的晶体结构。发现配体dafo与过渡金属有较多样的配位方式。在配合物2中,dafo与H[CoCl4]是以分子间力结合,形成一个巨大的分子晶体。在配合物[Cu(dafo)2Cl2] ·2H2O 4中,dafo是单齿配位。在[Cu(dafo)2(H2O)2](NO3)2 6中,dafo都是双齿配位,中心离子处于六配位的配位环境中。而配合物[Cu3(dafo)2(CH3COO)6]n 7是一维链状配位聚合物,dafo是单齿配位,乙酸根离子作为桥使配合物7成为一维链状结构。测定了配合物[Cu3(dafo)2(CH3COO)6]n 7的变温磁化率,并推测了它的合成反应机理。
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