作为一类高度离散的纳米金属氧簇,多金属氧酸盐（Polyoxometalates,POMs）简称多酸,具有十分强的配位能力,目前广泛的被应用于建构金属有机框架化合物,作为无机建筑单元,所建构成的多酸基-金属有机框架在催化,磁性,质子导电和材料科学等领域的应用前景都十分的广阔。本论文选用两种经典多酸BW₁₂和P₂W₁₈作为无机建筑单元或者模板,常见的含氮有机配体为有机建筑块,采用水热合成的方法,通过调节反应条件如温度,pH值和原料配比等,成功得到了四例具有新颖结构的多酸基-金属有机框架。通过单晶X-射线、红外、XRD、热重等手段测定对化合物的组成和晶体结构进行了表征,并在此基础上,进一步研究了化合物1-3在电化学和光催化性能方面的应用价值。1.在水热条件下,以Keggin结构的多金属氧酸盐BW₁₂为无机建筑单元,与过渡金属（Co、Ni、Cu）和有机含氮配体合成了三例多酸基-金属有机框架化合物:[H₂bimb]_1.5[Co（bimb）_1.5（H₂O）(BW₁₂O₄₀)] ·4H₂O（1）,[H₂bimb]_1.5[Ni（bimb）_1.5（H₂O）(BW₁₂O₄₀)] ·4H₂O（2）,K[H₂bimb][Cu（bimb）(BW₁₂O₄₀)] ·2H₂O（3）其中bimb=1,4-bis（1-imidazoly）benzene化合物1和2是同构的,过渡金属Co²⁺或者Ni²⁺分别连接BW₁₂和bimb展现出二维的层状结构;在化合物3中,BW₁₂多酸阴离子通过连接金属阳离子K+和Cu²⁺形成二维的平面结构,该平面结构通过Cu²⁺连接有机配体bimb构成三维框架结构。并研究了化合物1-3的电催化和光降解染料的性质。2.在水热条件下,以Dawson型结构的多金属氧酸盐P₂W₁₈为模板,过渡金属Ni通过与有机含氮配体的配位得到了一例新颖的多酸基-金属有机框架:H₂[Ni（bimb）₂（bimbp）_0.5（H₂O）₂][P₂W₁₈O₆₂]0.5·3H₂O（4）其中bimb=1,4-bis（1-imidazoly）benzene,bimbp=4,4’-bis（imidazolyl）biphenyl在化合物4中,Ni²⁺,bimb配体和bimbp配体共同构成一维的链状结构,以此结构为基础彼此交叉堆叠构成三维网状结构,P₂W₁₈作为一个模板穿插在三维的孔道当中。值得注意的是,我们发现在水热合成的过程中有机配体bimb发生了原位反应生成了双咪唑衍生物bimbp并参与配位,在之前的文献中从未报道过此类型的原位反应。