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采用迈克尔加成聚合反应,从商品化单体二乙烯基砜(DVS)和1-(2-胺乙基)哌嗪(AEPZ),合成线形和超支化聚砜胺。通过反应物配比和反应条件对聚合物结构的影响,讨论了聚合反应机理。用1HNMR和13CNMR等分析测试手段对聚合物结构进行了表征。分子量、分子量分布以及热性能由凝胶渗透色谱(GPC)、DSC和TGA等手段表征。
1-(2-胺乙基)哌嗪(BB2)的三种氨基皆能进攻亲电性的单体DVS(A2),与乙烯基进行迈克尔加成反应,其活性顺序为:仲胺B>伯胺B’>>生成的仲胺C。A2中的A官能团能迅速与B、B反应,而与官能团C的反应,由于受分子链上的位阻效应,活性降低。如此的反应活性差别,使得两种单体DVS与AEPZ在不同的摩尔比下反应,生成不同结构的聚合物:当摩尔比为1:1时,生成AB型中间体,继而生成骨架上含有仲胺和叔胺的线形聚合物;当摩尔比为2:1时,生成AB2型中间体,该中间体进一步迈克尔加成,最终生成端基为双键的超支化聚合物;当摩尔比为1.5:1时,生成AB2和A2B型中间体,发生凝胶反应。