钛锡复配催化剂催化酯交换合成碳酸二苯酯研究

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基于碳酸二苯酯(DPC)和双酚A生产聚碳酸酯(PC)具有绿色和经济性好等优点,其中的关键工序是以碳酸二甲酯(DMC)与苯酚为原料通过酯交换法合成DPC。论文首先以两步法酯交换工艺为研究对象,系统考察了催化剂、反应温度、DMC与苯酚摩尔比等因素对酯交换反应的影响,确定了以钛酸四丁酯与二丁基氧化锡为复配催化剂时的最优工艺参数:催化剂含量为苯酚的0.6 wt%,反应温度为200℃,酚酯比为1;在180~220℃条件下进行了酯交换热力学平衡及反应动力学实验,得到了各步反应的平衡常数,建立了反应动力学模型并通过最优化拟合估算出各步反应活化能与指前因子。在相同催化剂条件下,论文还考察了甲基苯基碳酸酯(MPC)歧化反应阶段温度、催化剂浓度、反应压力以及反应时间对反应的影响,发现当温度为215℃,压力为45 kPa,催化剂浓度为MPC的0.6 wt%,反应为3hr时DPC收率达到最优;在185~215℃范围内进行了歧化反应动力学研究,建立了反应动力学模型,通过最优化拟合得到反应活化能Ea为64.55 kJ/mol。论文最后研究了歧化反应产物DPC的分离与提纯,考察了不同水含量乙醇溶液中DPC的溶解度,结果表明经过催化剂水洗与两次重结晶后,可得到纯度大于99%,色值为30的DPC产品。
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