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聚乙烯醇(简称PVA),是一种水溶性高分子聚合物。因其具有良好的水溶性,成膜性,粘合性而广泛用做纺织工业的上浆剂,因此在纺织行业的退浆废水中大量存在PVA。PVA一般微生物很难降解,可生化性差而造成环境污染。传统的生化和物化处理技术对其COD的去除率很低,很难达到满意的效果。本论文采用几种高级氧化法处理PVA废水,详细研究了影响PVA氧化降解的主要因素,用GC/MS分析其超临界水氧化产物并推测PVA的降解途径。主要研究内容如下:(1)采用类Fenton试剂氧化降解PVA,分别以Fe2+、Fe3+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Ni2+金属离子为催化剂、H2O2为氧化剂,研究了溶液初始pH值、反应温度、H2O2和金属离子投加量等因素对PVA降解率的影响。最终得到H2O2-均相催化体系降解PVA的适宜工艺。(2)以金属氧化物Mn2O3催化H2O2分解降解PVA,为印染废水多相催化氧化处理探索新的途径。研究了溶液初始pH值、反应温度、H2O2和催化剂投加量等因素对PVA降解率和COD去除率的影响。得到了优化的降解PVA的适宜工艺。(3)采用间歇式超临界水氧化装置降解初始CODCr=9183.33mg/L的PVA废水,证明了该技术的可行性和高效性。考查了SCWO系统主要的影响因素:反应温度、反应压力、反应时间和过氧倍数等对PVA在超临界水中氧化降解的影响规律、氧化效率。提高反应温度、反应压力、延长反应时间和增加过氧倍数,均能提高PVA的氧化程度,使COD去除率增大。之后再通过正交实验确定了最佳操作条件440℃,28MPa,n=4,40min,COD去除率达99.03%,出水CODCr=89.09mg/L,达到国家一级废水排放标准。在这些影响因素中,反应温度对PVA COD去除率的影响较大,过氧倍数、反应时间、反应压力的影响次之。(4)用气-质谱联用仪(GC/MS)分析PVA原液及在不同SCWO条件下液相降解产物的主要组分,并进行比较,推测PVA在SCWO体系中可能的降解路径:PVA经历了羟基自由基·OH的撞击,碳链断裂成C=C到生成烯烃、酮类、有机羧酸、再至饱和烷烃,最终氧化生成CO2和H2O等小分子物质。