氮杂环卡宾-硅烯加合物反应性的研究

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硅烯(R2Si:)是有机硅化学的重要中间体之一,本论文主要对氮杂环卡宾-胺基氯硅烯加合物的反应性进行了系统的研究。主要研究内容和结果如下:  1.氮杂环卡宾-胺基氯硅烯加合物Ar(SiMe3)NSi(Cl)(NHC)(11),NHC={[C(Me2)N(1Pr)2]C:}是一种不饱和有机化合物的硅化试剂。它与一系列腈进行反应,最终得到了立体选择性专一的反式双硅基亚胺,实现了对碳氮三键的立体和区域选择性的双硅基化,表明了此类硅烯是一种非常有效的双硅化试剂。  2.研究了氮杂环卡宾-硅烯加合物(11)与重氮化合物的反应,高产率的得到了一系列硅基腙化合物,这是合成硅基腙化合物的新方法。硅烯与重氮化合物的反应速率随着重氮化合物上取代基的给电子性逐渐加强而加快。为了合成硅碳双键化合物曾经尝试用Lewis acid脱除氮气,但是在相同条件下,硅烯与重氮化合物的反应速度快于Lewis acid与重氮化合物的反应速度,因此仍得到硅基腙化合物。  3.对合成的双硅基亚胺进行了反应性质的探索。尝试了双硅基亚胺和亲核试剂的反应,在双硅基亚胺与芳基锂盐反应时,发现苯基锂作为亲核试剂与C=N双键发生了亲核加成反应,生成含有Si N C三元环的化合物;还尝试了双硅基亚胺和亲电试剂的反应,在双硅基亚胺和碘甲烷的反应中,碘甲烷与双硅基亚胺的硅氮双键加成,生成了离子型产物。
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