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对苯二酚和邻苯二酚是两种非常重要的酚类化合物,它们的应用非常广泛,如在照相、橡胶和食品等工业中可用作显影剂、阻聚剂、稳定剂和抗氧化剂,可用于合成医药和染料等,但由于具有毒性和在自然条件下难于降解,对苯二酚和邻苯二酚同时也是对人体和环境有较大危害,因此建立一种快速测定其含量的方法十分必要。 用电化学聚合法制备修饰电极具有过程容易控制、重现性好、聚合物薄膜附在电极表面上牢固而均匀等优点,并且聚合反应可在室温下进行,操作简单。因此本文用电聚合的方式制备了四种修饰电极,对对苯二酚和邻苯二酚进行了测定。主要研究内容包括: 1.铜掺杂L-苏氨酸修饰电极的制备及对对苯二酚测定 用循环伏安法制备了铜掺杂聚L-苏氨酸修饰玻碳电极,该修饰电极对对苯二酚的电催化作用比裸电极和苏氨酸修饰电极更显著。通过循环伏安法(CV)和计时电流法和差分脉冲伏安法研究了对苯二酚在该修饰电极上的电化学行为;讨论了扫描速度和支持电解质等条件对对苯二酚催化氧化的影响。结果表明,该修饰电极对对苯二酚具有明显的电催化作用,其氧化峰电流在0.8μmol/L~150μmol/L浓度范围内呈现良好的线性关系,检出限为0.4μmol·L-1(S/N=3),加样回收率在95.9%~106.2%之间。对实际水样的测定,结果满意。 2.聚赤藓红修饰电极的制备及其对邻苯二酚测定的应用研究 赤藓红作为一种染料,其分子中含有多个共扼体系,可能起到媒介体的作用,而用赤藓红作为一种修饰剂的的研究很少。用电聚合的方式把赤藓红修饰玻碳电极上,制备成了聚赤藓红修饰电极,该修饰电极对邻苯二酚有很好的电催化作用。优化了邻苯二酚的电化学响应的参数,用差分脉冲伏安法测得邻苯二酚的峰电流与浓度在6.0×10-6~7×10-4mol/L呈线性关系,检出限为8.0×10-7mol/L。该修饰电极制备简单,并且稳定性好。将其用于模拟水样中邻苯二酚的测定,加标回收率为99.1%~103.2%,结果令人满意。 3.聚亮氨酸修饰电极对对苯二酚和邻苯二酚的同时测定 用电聚合法制备了聚亮氨酸/GCE修饰电极,邻苯二酚和对苯二酚在该修饰电极上的氧化峰电位相差105mv,可对邻苯二酚和对苯二酚进行同时测定,因此建立了用聚亮氨酸/GCE修饰电极同时测定对苯二酚和邻苯二酚的新方法;结果表明,该修饰电极具有较好选择性、稳定性、且抗干扰性强,同时测定时,对苯二酚和邻苯二酚的浓度的峰电流均在8.0×10-6mol/L~1.6×10-4mol/L呈线性关系,检出限是4.0×10-6mol/L。将其用于模拟水样中对苯二酚和邻苯二酚的测定,结果令人满意。 4.聚对氨基苯磺酸修饰电极对对苯二酚和邻苯二酚的同时测定 用循环伏安法制备了聚对氨基苯磺酸/GCE修饰玻碳电极,通过循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了对苯二酚和邻苯二酚在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对对苯二酚和邻苯分开测定和同时测定。在最优条件下,分开测定时,对苯二酚在峰电流与浓度在2.0×10-6mol/L~4.3×10-4mol/L呈线性关系,检出限为8.0×10-7mol/L。邻苯二酚在峰电流与浓度8.0×10-7mol/L~4.5×10-4mol/L呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-7mol/L。同时测定时,对苯二酚和邻苯二酚的浓度均在8.0×10-6mol/L~7.0×10-4mol/L,检出限是2.0×10-6mol/L。该电极抗干扰能力强,且用于模拟水样中对苯二酚和邻苯二酚的测定,结果满意。