马来酸酐接枝POE的制备及其对塑料增韧增容研究

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本文针对工程应用迫切需要的塑料增容增韧改性剂,采用双螺杆挤出机进行马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物(POE-g-MAH)的反应挤出,并用其增韧尼龙6,制备PA6/POE-g-MAH和PA6/POE-g-MAH/POE等合金材料,同时试制以乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)为基材、氢氧化铝(Al(OH)3)为阻燃剂、POE-g-MAH为增容剂的三元复合无卤阻燃塑料。 对POE接枝MAH的反应挤出产物进行纯化后,经过红外光谱和化学滴定分析,证明反应挤出使MAH接枝到POE分子链上,形成POE-g-MAH。在POE/MAH/DCP体系中,DCP起到引发主导作用,MAH转化成激发态MAH二聚体也能引发POE大分子自由基。当MAH含量不变,DCP含量增加使接枝率(GD)提高,融融指数(MI)下降。当DCP含量不变,随着MAH含量增加,先使GD增大、MI减小,当MAH含量增加到阈值2份左右时,基态MAH引起激发态MAH猝灭,相应的大分子自由基减少,从而再使GD下降、MI上升。而DCP含量较大时GD对MAH含量变化的敏感性增大。MAH含量为1-2份,DCP含量在O.1-0.2份时,POE-g-MAH的GD和MI值较为适中。体系中分别加入苯乙烯或己内酰胺的第二单体均会降低POE-g-MAH的GD,提高MI。 MAH接枝使POE的相容性显著提高,以GD为1.42%的POE-g-MAH对PA6增韧改性,其PA6/POE-g-MAH(80/20)材料结构未见相分离,缺口冲击强度为109kJ/m2,是纯尼龙的15倍,其吸水性显著降低。以POE和POE-g-MAH的混合物作为增韧剂,当POE-g-MAH含量上升至增韧剂的10-20%即增韧剂整体接枝率为0.14-0.28%时,PA6/增韧剂(80/20)体系相分离不明显,发生脆韧转变,材料冲击强度急剧增加,拉伸和弯曲性能变化较小。当POE-g-MAH和EPDM-g-MAH分别与PA6共混,添加量均为20wt%时,PA6/POE-g-MAH缺口冲击强度和拉伸强度均高于PA6/EPDM-g-MAH。 设计EVA/POE-g-MAH/Al(OH)3(35/15/50)无卤阻燃体系,以2份MAH、0.15份DCP反应挤出制备的POE-g-MAH对该体系增容效果突出。
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